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热力学复习内容

*宜宾学院化学与化工学院 系统(System) 环境(Surroundings) 系统与环境的界面可以是客观存在的,也可是人为认定的 系统分类 热力学概念 广度性质 强度性质 热力学平衡标志 状态函数及特点 定温(恒温)过程:T1=T2=T外 dT=0,过程中温度恒定 定压(恒压)过程: p1= p2= p外,过程中压力恒定 定容(恒容)过程:V1=V2 过程中体积保持恒定 绝热过程:Q=0 循环过程:所有状态函数改变量为零 如 ?p=0,?T=0,?U=0 等 对抗恒外压过程: p外= cons. 自由膨胀过程(系统向真空膨胀过程): p外=0 热 功 对于微小变化 热力学第一定律 体积功的计算 通式 w = -pedv 等温可逆过程?等外压?等容?自由膨胀? 恒容热 Qv, =ΔU 恒压热 Qp, =ΔH 焓 定义 H=U+ pV 热熔 等压摩尔热熔,Cp,m,计算? 等容摩尔热熔,Cv,m,计算? 理想气体的Cp,m,Cv,m 焦耳定律 U=f(T),H= f(T) 相变焓 绝热过程方程 卡诺循环 热机效率 焦耳-汤姆逊效应 称为Joule-Thomson系数,它表示经节流过程后,气体温度随压力的变化率。 化学反应热效应 Qp 等压热效应 Qv 等容热效应 Qp =Qv +ΔnRT 标准摩尔生成焓 标准摩尔燃烧焓 赫斯定律 基尔霍夫定律 自发变化,特征:一去不返;判据:环境是否失去功 二律内容:开尔文与克劳修斯说法 卡诺定理:ηR=ηiR 推论:同温热源间可逆热机效率相同 熵的定义式: 克劳修斯不等式: 熵增原理:孤立系统中不可能发生熵减小的过程 熵的计算: 等温 等压 等容 可逆相变 不可逆相变 Helmholtz自由能  在等温过程中,封闭系统对外所作的功等于或小于系统Helmholtz自由能的减少值。 在等温、可逆过程中,系统对外所作的最大功等于系统Helmholtz自由能的减少值 或 方向性判据 Gibbs自由能 等温、等压、可逆过程中,封闭系统对外所作的非膨胀功小于或等于系统Gibbs自由能的减少值。 方向性判据 热力学基本公式 (1) (2) (3) (4) 上述四个公式的适用范围:组成不变的封闭系统,非膨胀功为零的可逆与不可逆过程。 ΔG的计算 等温状态变化: 可逆相变: ΔG=0 不可逆相变:设计可逆过程计算。根据定义计算。 将2 mol H2(g)置于带活塞的气缸中,若活塞上的外压力很缓慢地减小,使H2(g)在25℃时从15 dm3等温膨胀到50 dm3,试求在过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔG。假设H2(g)服从理想气体行为。 热力学习题 *宜宾学院化学与化工学院 * *

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