氯乙烯可控聚合专用料及PVC.pptVIP

　1）PVC建材制品在加工和使用中发黄变红的问题； 　2）PVC粉料在双螺杆高速挤出过程中干粉“架桥”的 　　 问题； 　3）PVC加工过程中熔体流变性能差的问题； 　4）PVC制品表面及微膜上出现大量“鱼眼”的问题； 　5）PVC超薄多孔异型材挤出成型过程中产生拉伸流 　　 动相分离的问题； 　6）在高性能合金方面没有高强超韧化PVC材料。 1）八五期间，国家计委下达的攻关项目 ——反应型PVC/PP高强超韧化合金材料 2）九五期间，原化工部科技司和北京市科委的支持下，进行 ——PVC树脂的可控聚合及专用料生产　　 1）通过合金化研究，使低缺口冲击强度（2~3KJ/m2)的聚氯乙烯转化成高强（40Mpa）超韧化（~40KJ/m2）高分子材料。 2）通过氯乙烯可控聚合，开发出用于上述高性能合金材料的专用PVC树脂，进入几万吨大规模工业化生产，减少进口优质PVC原材料。 * * 内容： 氯乙烯可控聚合专用料及PVC 合金材料的高性能化与应用研究 目的： 通过全面介绍一个项目的立项（发现问题并提出解决问题的思路）、攻关（研究思路的实施、解决关键技术）和取得成果的过程，使同学初步建立一套提出问题、解决问题的思维方法，初步了解到高分子物理在高分子的分子设计和改性中的应用。提高学习兴趣 前言用 一、立项背景和目的 1、在八五~九五我国PVC树脂生产和加工中存在的高难度的主要问题——要解决高性能聚氯乙烯专用料 2、项目来源 3、达到的最终目的——国际领先 1）弄清了PVC分子链立体构型与树脂在加工和应用过程中发黄变红之根本原因，即，等规(mm)/间规(rr)＝1/1；通过引发体系和分散体系的合理组合，使等规与间规的比例达到最佳值mm/rr=2/3 ，从而解决了发黄变红的问题。 二、发现的规律、解决问题的关键技术及创新点 不易变色的PVC　13C　NMR曲线 易变色的PVC　13C　NMR曲线 原因是等规PVC更容易脱去HCl 创新性地采用复合引出体系和分散体系： PVA/HPMC/EHP/ABVN 使国产PVC： mm/rr由~ 1/1　 　mm/rr＝~2/3 日本（TK） 比利时（CR) mm/rr　1/2~2/3未能达到严格控制的地步 严格 控制 解决这一问题的根本方法： 2）找到赋予PVC良好性能的最佳颗粒形貌（球形）和颗粒度分布（平均粒度为200?20目/寸),通过聚合反应工程的研究，解决了加工过程中“架桥”的问题。 　解决方法：通过改进釜内搅拌器桨叶偏角(θ)和档板尺寸，控制反应釜内物料循环数、剪切准数和功率准数间的比值之和，即： ξ值最佳时 ξ值太大时 ξ θ 所达到的可控效果 3）深入研究了氯乙烯聚合反应动力学问题，首次发现沉淀聚合体间隙相的自动加速效应是致使特大分子的产生和形成硬型微区亚颗粒的根源，通过复合引发体系的组合和引发剂分解速度的控制，消除间隙相之间的自动加速效应，使　　　　控制在1.9~2.2，解决了“鱼眼”和熔体粘度过高和Branbender力矩过大的流变问题，可以加工成超薄多孔装修板材、双波纹螺旋管等高难度制品。 非复合的引发和 分散体系亚微相态 复合的引发和 分散系亚微相态 出现若干个大型黑色亚颗粒 形成大星罗棋布的“鱼眼” 最多出一个小型黑色颗粒 消除了“鱼眼” 自动加速聚合区 2#PVC颗粒分布与分子量分布关系 [分散剂：PVA；引发剂EHP] 12#PVC颗粒分布-分子量分布关系 [分散剂：PVA/HPMC；引发剂：ABIN/EHP] 大颗粒 小颗粒 聚合反应动力学用模型样品（低转化率） 4）国内外首创地设计了PVC/PP/CPP/CPE新型高分子合金体系，并通过反应挤出工艺，使合金材料实现了高强、超韧、高流动，其综合性能指标达到国际领先水平。 查新表明在国际上尚无PVC/PP系高分子合金材料，其整体性能超过PVC/CPE及ABS合金材料。 最关键的是从理论上发现： 　　PVC与PP之间链节尺寸的平台上有微微相容的可能性 为什么能做到这一点？ 1）在少量引发剂存在下，通过反应型双螺杆熔融挤出，使PP原位裂解产生的自由基接枝到PVC分子链上； 2）加入氯化聚丙烯(CPP)，做PP与PVC之间的增容剂； 3）加入弹性体氯化聚乙烯（CPE）对体系进一步增韧，并且实现了弹性体和刚性粒子协同增韧； 4）通过双螺杆螺纹块的组合，延长物料螺杆中停留时间，增加剪切强度，从根本上解决了微相相分离的难题。 几点措施： 　　本课题创导的氯乙烯的可控聚合技术已在国内多家主要PVC树脂生产厂得到应用，XS-5型和XS-6型PVC专用料用于塑钢建材，埋地双波纹螺旋管材及多孔超薄合金性能指标达到国际领先水平。为推动国内各种聚氯乙烯品牌的技术进步起了重要的指导作用。 三、工业应用情