fcc汽油萃取精馏脱硫过程相平衡的分析word格式论文.docx

FCC 汽油萃取精馏脱硫过程相平衡的研究符号说明英文字母P —— 压力，kPat —— 温度，℃△gij —— NRTL 模型二元交互作用参 数，J/mol△uij ——UNIQUAC 模型二元交互作用 参数，J/molK —— 分配系数ri ， qi ——分子 vander Waals体积和分子表面积的度量??m ——基团 m 的面积分数X m ——基团 m 的摩尔分数?mn ，?nm ——m，n 基团间的配偶参数U mn 、U nm ——配偶基团 m 与 n 间的相?G M——混合自由能互作用能xi—— 组分质量 i 的质量分数A12,A21 —— van Laar 方程参数下标exp—— 实验值cal—— 计算值希腊字母γ —— 活度系数?i ——面积分数?i ——与体积分数相类似的节分数 τ12，τ21 ——UNIQUAC 模型参数 Λ12，Λ21——Wilson 方程参数vi第一章绪论§1－1汽油脱硫的意义石油工业和汽车工业的高速发展为人类文明和社会进步作出了巨大的贡献，但是也产生了负面效 应。燃用含硫汽油会增加 SOx、CO、NOx 的排放量，毒化尾气催化转化器，损害氧传感器和车载诊断系统 的性能等。汽车尾气导致大气污染，对此，各国都采取了环保措施，生产清洁汽油成为当务之急 ，低 硫化是一个主要的目标。国 III 排放标准中，要求硫含量不大于 0.015%（150ppm）；烯烃含量将从目前 的不大于 35%降至不大于 30%；苯含量将从目前的不大于 2.5%降至不大于 1%。国Ⅳ 标准要求在前者基 准上轻型汽车单车污染物排放降低 50%左右，重型汽车单车排放降低 30%左右，颗粒物排放降低 80%以 上。国外的汽油一般来自流化催化裂化(34 %) 、催化重整(33 %) 、异构化和醚化(约 33 %)、烷基化 等工艺;而我国约 80 %的汽油来自催化裂化，导致成品汽油中的含硫量与国外汽油相比要大很多。因此 降低产品汽油硫含量的关键是降低催化裂化汽油的硫含量[1]。我国的汽油和欧、美等国家的汽油性质相 比： 硫含量较高[2];烯烃含量较高;汽油中的芳烃水平较低;汽油的蒸汽压偏高;含氧化合物低;辛烷值分 布不合理[3－5]。我国汽油的质量指标与发达国家相比还有一定的差距，尤其是硫含量和烯烃含量差距还 很大。因此， 我国在炼油工业面临着严峻挑战。§1－2汽油脱硫的方法1－2－1FCC 原料加氢预处理脱硫技术虽然FCC原料预处理脱硫技术可以从根本上降低汽油硫含量， 具有长期效益的显著优势。但是FCC 原料的加氢处理需要新建高压装置并在苛刻条件下操作，使得操作费用较高，投资费用较高( FCC原料 加氢预处理所需投资为其他方法的4～5倍) ，且难以将硫含量降到30μg/g以下 ，因此这种方法目前很 少被采用。1－2－2FCC 过程直接脱硫技术 此种技术是在FCC过程中使用可以降低硫含量的催化剂和助剂以及其他技术，从而在催化裂化反应过程中达到直接降低硫含量的目的。最初脱硫添加剂是用来除去催化裂化过程中产生的SOx ，这种添加 剂不影响液体产品中的硫含量。随着燃料油低硫化进程越来越受到关注，更多的研究者开始研究催化裂 化汽油脱硫添加剂技术。选择脱硫活性组分和载体组分是开发催化裂化汽油脱硫添加剂的关键。脱硫添 加剂最常用的脱硫活性组分为锌、钛、镧、钒和铈，载体一般为Al2O3、分子筛、粘土、SiO2 或它们的 混和物。国内对催化裂化添加剂做了大量的研究，并取得了一定的成果。1－2－2－1加氢脱硫该技术是石油加工行业的主要脱硫技术， 已有70多年的历史，具有雄厚的工艺和工程技术基础。 传统的FCC汽油加氢脱硫技术在脱硫的同时，也使汽油中的高辛烷值组分加氢饱和，造成汽油的辛烷值 损失[6－7]。因此，开发具有较高脱硫活性、对汽油辛烷值影响较小的加氢脱硫技术成为当前加氢脱硫技 术研究的热点，主要包括选择性加氢脱硫和加氢脱硫辛烷值恢复技术。1－2－2－2吸附脱硫 吸附脱硫技术是利用吸附剂对不同极性的化合物具有不同的吸附力，来脱除油品中的含硫、氮等化合物[8]。吸附法用于汽油脱硫时，吸附剂可以有选择性地脱除汽油中的含硫化合物，而对于汽油烃类组 成无影响，避免汽油辛烷值下降的现象。该技术具有操作条件温和、投资和操作费用低、脱硫效果好、 不降低汽油中的烯烃含量和辛烷值等优点，而且可选吸附剂的种类多、吸附剂可再生、环境污染小。对 于吸附脱硫技术，其工业化的关键在于提高吸附剂脱硫的选择性、吸附容量并开发出经济的吸附剂再生 方法。1－2－2－3生物脱硫(BDS) 生物脱硫路线主要有两种，一种是还原路线，另一种是氧化路线[9]。在还原路线脱硫过程中，有机硫首先被转化成H2S ，然后进一步被氧化成为单质硫。此过程由于没有氧的存在，可以防止烃