第4章-天然水中化学平衡.pptVIP

若水中： po2 = 0.21×105 Pa, [H＋] = 1.0×10-7 mol/L, 计算天然水中的pE： 则： pE = 20.75 +lg{(po2/1.013×105)0.25×[H+]} = 13.58 这说明：好氧水，有夺取电子的倾向 若在一个有微生物作用产生CH4及CO2的厌氧水中，假定 pco2 = pCH4，pH = 7.00，相关半反应为： 则： pE = pEo + lg（pCO20.125.[H+]/pCH40.125) = 2.87 + lg[H+] = -4.13 这说明：是一还原环境，有提供电子的倾向 此图反映： 氧化性最强的是上方同大气接触的富氧区，代表大多数河流、湖泊和海洋的表层情况； 还原性最强的是下方富含有机物的水体底泥和湖泊、海洋底层情况； 两个区域之间是基本不含氧、有机物丰富的沼泽水等. 有机配体对重金属迁移的影响。 什么是电子活度pE，它和pH的区别？ 有一个垂直湖水，pE随湖的深度增加将引起什么变化？ * 见幻灯片第74页 ??? 例如Al3+：通过羟基的桥连生成多羟基配合物，放出H2O分子，羟基配位增加，进一步羟基桥连，生成更高级的多核配合物。 ??? 除了Fe 2+ 、Al3+之外，许多金属离子如Zn2+ 、Cu2+ 、Mg2+ 、Pb2+ 、Hg2+ 、Sn2+等，也都具有多核配合物的特性 ??? 人们利用这种特性将一些金属盐类用作混凝剂进行废水处理，取得了较好的效果。 对金属离子有螯合作用，对有机物有吸附作用，成为水或土壤的天然净化剂； 在加工生产饮用水的氯消毒过程，可生成三卤甲烷（THMs）类化合物，成为公众健康的一大隐患； 可作为光敏物质参与光化学氧化还原反应 4.4.4 腐殖质的配合作用 腐殖质的环境化学意义： 一般来说，土壤中生物体（特别是植物），死亡后，在各种环境下分解后残留物就是腐殖质。 1.腐殖质的主要成分： 1.腐殖酸：能溶于碱沉积于酸； 2.富里酸（黄腐酸）：兼溶于酸和碱； 3.胡敏质（腐黑物）：酸碱皆不溶。 海水中的腐殖质经处理后可得到三种重要成分： 2.腐殖质的化学结构：三类腐殖质在结构上相似，在分子量、元素和官能团的含量上有差别。 以碳链为骨架，以—O—， —N— 为交联基团； 含氢键，带有很多含氧的功能键； 分子量大，可达到几万； 高度极性； 蛋白质和碳水化合物成分容易水解，芳香族部分不容易水解。 总结其结构特点： 腐殖质与环境中有机物之间的作用主要涉及吸附效应、溶解效应、催化水解反应、影响微生物作用、光敏效应、猝灭效应。但腐殖质与金属离子生成配合物是其最重要的环境性质之一。 3.腐殖质的螯合能力： 其螯合方式有三种： 1.以一个羧基和一个酚羟基与金属螯合； 2.一个羧基与金属螯合； 3.两个羧基与金属螯合。 重金属在天然水体中主要以腐殖酸的配合物形式存在，淡水中有大于90％的Cu、Hg与腐殖酸配合。 3.腐殖质的螯合能力： 腐殖酸与金属配合物作用对重金属在环境中的迁移转化有重要的影响： 1.改变颗粒物吸附和难溶化合物溶解性能（影响吸附、溶解和沉淀）； 2.影响重金属对水生生物的毒性（减毒、影响富集等效应）； （1）影响颗粒物对重金属的吸附； 争夺吸附位，抑制吸附； 若生成弱配合物，则影响不大； 弱生成强配合物，并同时对固体表面有较强的亲和力 ，则会加强吸附。 （2）影响重金属化合物的溶解度。 重金属和羟基配合作用，可提高重金属的溶解度。 4.4.5 有机配体对重金属迁移的影响 水中的金属离子和有机配体经常形成金属配合物，这种配合物能够改变金属离子的特征，从而对重金属的迁移产生影响，其主要机制主要有两种： 因此：以上可解释水体沉积物中重金属往往再次得到释放的现象；同理，废水中配体的存在可使管道和沉积物中重金属的重新溶解，影响治理效果。 4.5.1 天然水中的氧化还原反应和平衡 4.5 天然水中的氧化还原平衡 表示体系中电子给体和受体间处于相对平衡状态，电子势位发生无限小变化时，随即发生可逆性的电子迁移； 包含在系统中的所有氧化还原对的电极电位都相等。 氧化还原平衡的含义： 关系到金属化合物的溶解和沉积； 决定了水体中一些重要化学元素的形态。 关系到微生物的呼吸作用。 氧化还原平衡： 4.5.2 水体氧化还原反应的类型 1.化学氧化还原反应； 2.光化学氧化还原反应； 3.生物氧化还原反应。 2.光