2化学检验工第2章.ppt

国家职业资格培训教材 技能型人才培训用书 依据劳动和社会保障部 制定的《国家职业标准》要求编写 培训学习目标 复习思考题 第二章 仪器分析法专业基础知识 通过本章学习，应了解仪器分析的基本方法，掌握电位分析法和分光光度法的基本原理及仪器构造，掌握电位分析法和分光光度法的应用方法。 第一节 电位分析法 电位分析法是一种通过测量电池电动势来测定物质含量的分析方法。 一、电位分析法的分类和特点 1.电位分析法的分类 （1）直接电位法 （2）电位滴定法 2.电位分析法的特点 （1）直接电位法 （2）电位滴定法 二、电位分析法原理 电极电位的测量需要构成一个化学电池，一个电池有两个电极，在电位分析中，将电极电位随被测物质活度变化的电极称为指示电极（发生电化学现象的电极，流过指示电极的电流很小，一般不引起溶液本体成分的明显变化）。将另一个与被测物质无关的，提供测量电位参考的电极称为参比电极（一般不极化电极，其电位无显著变化，作为测定其他电极电位的标准）。 第一节 电位分析法 三、参比电极 1.甘汞电极 2.银-氯化银电极 四、指示电极 用于电位分析法的指示电极种类很多。现将常用的指示电极简述如下：玻璃膜电极、离子选择性电极、气敏电极、生物电极。 1.玻璃膜电极 2.离子选择电极 五、直接电位法 1.pH的电位法测定 2.离子活（浓）度的测定 第一节 电位分析法 第二节 分光光度法 分光光度法根据物质对不同波长的单色光的吸收程度不同而对物质进行定性和定量的分析方法。包括比色法、紫外可见分光光度法及红外光谱法等。本节重点讨论紫外-可见分光光度法。 一、光的性质 光是一种电磁波：实验证实，电磁波（电磁辐射）是一种以极高速度传播的光量子流。既具有粒子性，也具有波动性。 二、物质对光的选择性吸收 三、紫外-可见吸收光谱与有机分子结构的关系 四、光吸收基本定律——朗伯比尔定律 伯比尔定律是说明物质对单色光吸收的强弱与吸光物质的浓度（c）和液层厚度（b）间的关系的定律，是光吸收的基本定律，是紫外-可见光度法定量的基础。 第二节 分光光度法 五、吸光系数 六、引起偏离朗伯比尔定律的因素 七、分光光度计 紫外-可见分光光度计是在紫外可见区可任意选择不同λ的光测定吸光度的仪器。 八、定性及定量分析方法 1.定性分析 2.定量分析 九、光度法显色反应条件和测量条件的选择 十、紫外-可见吸收光谱法的应用 1.酸碱指示剂离解常数的测定 2.配合物组成及稳定常数的测定 3.化合物相对分子质量的测定 第二节 分光光度法 1.电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？ 2.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 3.何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。 4.试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。 5.何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？ 6.气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？ 7.何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。 8.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 9.电位滴定的终点确定有哪几种方法？ (一)思考题 10.何谓朗伯比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？ 11.符合朗伯比耳定律的某有色溶液，当溶液浓度增加时，λmax，T，A和ε各有什么变化？改变吸收池厚度，上述各物理量的数值将有何变化？ 12.什么是吸收曲线？什么是校正曲线？各有什么应用？ 13.引起吸收定律偏离的原因是什么? 14.显色反应应满足哪些要求？影响显色反应的主要因素是什么？ 15.如何选择光度测量时适宜的实验条件？ 16.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。 17.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差别。 (二)计算题 1.在25℃用pH=4.01的标准缓冲溶液标准、玻璃电极、饱和甘汞电极对，测得E=0.814V，问在1.00×10-3mol/L的乙酸溶液中测得的E应为多少？（乙酸离解常数K=1.75×10-5）。 2.有一溶液是由25mL浓度为0.050mol/L的KBr和20mL浓度为0.100mol/LAgNO3混合而成。若将银电极插入该混合溶液中，求银电极的电极电位。 3.测定以下电池：pH玻璃电极|pH=5.00的溶液|SCE，得到电动势为0.2018V；而测定另一未