讲座五、电解(2016年11月30日-景山学校).docVIP

讲座五、电解（2017年8月26日，2中，王振山） 一、电解 1、电解： 对于一些不能自发进行的氧化还原反应，例如：Cu2++2Cl-=Cu+Cl2 ΔrGm?(298.15K)=197.0kJ·mol-1，可以通过外加电能迫使反应进行。这种使外加电流（直流电）通过电解质溶液（或熔融电解质）迫使一个自发的氧化还原反应朝着相反方向进行的过程叫做电解。 在电解过程中，阴阳两电极上分别进行氧化反应和还原反应；这个氧化还原反应是不自发的，ΔrGm0；是在外电源作用下被迫发生的（外界向体系做有用功）；通过这个氧化还原反应将电能转化为化学能。 2、电解定律（又叫法拉第定律）：是1833年英国物理学家、化学家、法拉第(Michael Faraday l791-1867)从实验中总结出来的。 当直流电通过电解质溶液时，在电极上发生化学变化的物质的质量——析出或溶解的物质的质量，和通过电极的电荷量成正比。 设在电极上放电的物质的质量为m，其摩尔质量为M，离子(或原子)在电极反应中的电子计量数为n，则m=Q/F×M/n=It/F×M/n。[参考物理量：法拉第常量就是1mol电子的电量F=96485.309C·mol-1≈9.65×104C·mol-1，电子电荷e=1.6022×10-19C，F=e·NA)；电流I的单位：安A，I=Q/t；电荷量Q的单位：库C，1C=1A?s=1J/V；φ的单位：伏V，1V=1W/A，1W=1J/s。] 3、电流效率：常用的几个有关效率的公式 在实际电解中，电极上常发生副反应，故要析出一定量的某物质时，实际消耗的电量总是比按法拉第定律计算的理论电量要多，二者之比称为电流效率。 ， 电能效率=电流效率(电压效率 练习题：中国化学会第24届全国高中学生化学竞赛（2010年9月15日）第8 题(6分)在25℃和101.325kPa下，向电解池通入0.04193A的恒定电流，阴极（Pt，0.1mol?L-1HNO3）放出氢气，阳极（Cu，0.1mol?L-1NaCl）得到Cu2+。用0.05115 mol?L-1的EDTA标准溶液滴定产生的Cu2+，消耗了53.12 mL。 8-1计算从阴极放出的氢气的体积。阳极反应：Cu(s)→Cu2+2e，阴极反应：H2Oe→1/2H2(g)+OH- 电池反应：Cu(s)2H2O→Cu2++H2(g)+2OH- Cu2+与EDTA按1∶1，因此阴极放出的氢气的等于阳极产生的Cu2+ 的，即等于消耗的EDTA的：?V(EDTA)=0.05115mol?L-1×53.12×10-3L=2.717×10-3mol 给定条件下的体积为 整式计算，算式和结果全对，得满分。分步计算：氢的摩尔数算式正确得1分；氢体积的算式正确得1分，结果正确（含单位和有效数字）各得1分。 8-2 计算电解所需的时间(以小时为单位)。生成66.48 mL氢气需2.717mmol×2＝5.434mmol电子，电解所需时间为 计算过程与结果各1分。 (1)、电极名称：电极的命名，①以电流的方向来命名：电势高的一极为正极，电势低的一极为负极；②以电极上发生的化学反应来命名：发生氧化反应的一极叫阳极，发生还原反应的一极叫阴极。习惯上电解池用阴、阳极，而原电池用正、负极；电解池的阳极和外电源（+）极相联，电解池的阴极和外电源（-）极相联。 (2)、电极反应：电化学规定，在阳极上发生氧化反应，在阴极上发生还原反应。 原电池 电解池（或称为电解槽） 定义 利用自发氧化还原反应产生电流的装置，叫做原电池 借助于电流引起氧化还原反应发生的装置，叫做电解池。 功能 电极上发生氧化还原反应产生电流，向外电路的负载提供电流。 施加电流，迫使在电极上发生氧化还原反应。 能量转化 化学能转变为电能 电能转变为化学能 ΔrGm判据 ΔrGm0，氧化还原反应是自发的 (体系向外界做有用功)。 ΔrGm0，氧化还原反应是不自发的(环境向体系做有用功)。 电极 正负两极由电极材料本身决定。 向外电路提供电子的电极(φ值小)是负极(阳极)，从外电路传入电子的电极(φ值大)是正极(阴极)。 阴阳两极由外电源决定。 与外电源负极相连的电极是负极(阴极)，与外电源正极相连的电极是正极极(阳极)。 电极反应 负极(阳极)发生氧化反应；正极(阴极)发生还原反应。 正极(阳极)发生氧化反应；负极(阴极)发生还原反应。 H2SO4)、活泼金属的可溶性含氧酸盐(如Na2SO4、KNO3)或可溶性强碱(如NaOH、KOH)，以增加水的导电能力，则电解就能顺利地进行，阴、阳两极上的产物分别为氢气和氧气。 实验表明，电解时最好在水中加入H2SO4或KOH，特别是ω(H2SO4)=30～35%和ω(KOH)≈25%导电能力最强。 2、常见的几种电解水实验（注意在