第一章 热力学第一定律（药学专业）.ppt

标准相变焓 (补充说明) 又称标准相变热，相变前后物质温度相同且均处于标准状态时的焓差，其常用单位为 kJ/mol。 升华焓 常用数据可用手册查得。 标准摩尔蒸发焓 熔化焓 第七节 热力学第一定律的应用 一、热力学第一定律应用于理想气体 1. 理想气体的内能和焓 焦耳实验： 气体向真空膨胀，p外= 0，?W = p外dV = 0 未测得水温变化，dT = 0，?Q = 0 ∴ dU＝ ?Q + ?W = 0 由于内能可表示为 所以: U=U(T) 理想气体的U 只是T 的函数，与V、p 无关 。 热力学第一定律的应用于理想气体 焦耳实验 实验结果：ΔT = 0。以两容器内气体为体系， Q = 0，W = 0，?U = 0 因有 H= U+pV，在定T 下，pV =nRT =常数， 理想气体的H 只是T 的函数，与V、p 无关。 (*实际气体的U、H 与T、p、V 都有关，低 p 下近似于理想气体处理。) 所以理想气体的Cp和 CV 也只是T 的函数． 同上法可证明 2. 理想气体的 Cp 与 CV 之差 任何气体：Cp CV 理想气体：Cp ? CV = nR Cp,m ? CV,m = R (证明过程*了解) （*固体、液体： Cp,m ? Cv,m） 理想气体：单原子分子Cv,m = R， 　　　　　 双原子分子Cv,m = R [例6] (1) 理想气体定T 可逆过程，?U =0，?H =0 Q = ?W = ? nRT ln(V2 / V1) (2) 理想气体定T 不可逆过程，?U =0，?H =0 Q = ?W = ?p外(V2 ?V1) (3) 定 p 变T 过程， W = p外(V2 ?V1) p外= p1 = nRT1/ V1，T2 = p2V2 / nR (或 ?U = Q+W)　 ( *对 p V T 变化) 3. 理想气体的绝热过程 绝热过程: Q = 0 ，dU = nCV , m dT = ?W (1) 绝热可逆过程 以1mol 理想气体为例，p体= p外，?Q = 0，但dT ?0 dU= ?W = ?pdV ? Cv,mdT= ?RTdV/V ? Cv,mdT/T = ?RdV/V 把Cv,m作为常数，将上式积分CV,mdT/T = ?RdV/V ， 得 ln(T2/ T1)= ?(R/Cv,m)ln(V2/ V1) T2 / T1= (V1 /V2 )R/Cv,m ， 令 Cp/Cv= Cp,m /Cv,m= ? (绝热指数 ?1) R/Cv,m=(Cp,m? Cv,m)/Cv,m= ??1 T2 / T1= (V1 /V2 )??1 ? T1V1??1 = T2V2??1 = 常数 代入T = pV/R 或V =RT/p, 得 p1V1? = p2V2? = 常数 T1? p11?? = T2? p21?? = 常数 此三方程称为: 理想气体 绝热 可逆过程方程式。 注意它们的应用条件。 理想气体绝热可逆过程与等温可逆过程的比较 理想气体的定温可逆过程，pV = 常数 理想气体的绝热可逆过程，pV ?= 常数 (? 1) p?V　图 理想气体绝热可逆过程与等温可逆过程的比较 思考：在定温可逆或绝热可逆过程中，何种情况作功较大？ 等温过程 绝热可逆过程 同样从A点出发，达到相同的终态体积，等温可逆过程所作的功（AB线下面积）大于绝热可逆过程所作的功（AC线下面积）。 等温线斜率： 绝热可逆线斜率： （*因为绝热过程靠消耗内能作功，要达到相同终态体积，Ｃ点的温度和压力必定比B点低。） (2) 绝热可逆过程功的有关计算式 过程 p、 V、 T 变化： T1V1??1 = T2V2??1 p1V1? = p2V2? T1? p11?? = T2? p21?? （应用于理想气体绝热可逆过程三方程式） (3) 绝热不可逆过程功的有关计算式 p V T 变化： （*不可逆过程: 不能用绝热可逆过程三方程式） （综合公式） [例7] (1) 理想气体绝热可逆过程，Q = 0 ， ? = Cp,m/CV,m = (5/2)R / (3/2)R = 1.67 ， T1? p11?? = T2? p21??