催化表征IV2007催化剂宏观物性测定.ppt

催化剂的宏观物性包括： 催化剂的颗粒分析：颗粒尺寸，颗粒度， 平均粒径，粒径分布等 密度测定：堆积密度，颗粒密度，骨架密度 机械强度测定：压碎强度，磨损性能 孔结构的表征：比表面积，孔容量与孔分布 孔的类型 孔形的分类 孔结构与活性与选择性： ?催化反应一般要经过以下几个步骤： 外扩散（从气相扩散到催化剂颗粒外表面） 内扩散（从外表面进入到颗粒内部） 化学吸附，表面反应，脱附， 内扩散，外扩散。 ?化学反应区： 本征动力学区：催化剂的活性和选择性与孔结构无关。 扩散区：当外扩散或内扩散受到阻碍时，催化剂的 活性及选择性就与孔结构有关。 比表面积 / 孔结构与活性 / 选择性: ? 当催化剂的化学组成和结构一定时，单位重量（或体积） 催化剂的活性取决于比表面积的大小。 ? 如果催化反应中存在两个以上的反应，由于内扩散效应的存在，催化剂的孔结构将直接影响到每个反应速率的相对值，亦即直接影响到反应的选择性。 ?一个理想的催化剂需要: ? 足够的内表面为反应提供场所 ? 足够合适的孔径为反应物和产物的内扩散提供通道 催化剂强度与寿命 ? 催化剂失活的原因之一是由于机械破损。 ? 晶粒和颗粒间连接方式，接触点健合力以及接 触配位数决定了粒团的抗破碎和磨损性能。 ? 研制和生产机械优良的催化剂，是工业催化剂 最基本的规格要求之一。 2.2 催化剂的颗粒分析 ? 颗粒尺寸，颗粒度 ? 平均粒径，粒径分布 ? 粒度分析技术 颗粒度 ? 颗粒尺寸（particle size)称为颗粒度。 ? 二次粒子（颗粒）和粒团（颗粒集合体）的尺寸，都泛称颗粒度。 ? 单颗粒的颗粒度用粒径表示，又称颗粒直径。 平均粒径及粒径分布 ? 实际催化剂是不同粒径的多分散颗粒体系，必须 测量统计平均粒径和粒径分布。 粒径分布 /高斯分布曲线 粒度分析技术 ? 粒度分析需注意的事项： 1. 粒径范围： 粒径1?m以上：筛分，光学显微镜法，重力沉降法，扬析 法，沉降光透法，光衍射法。 粒径1?m以下：电子显微镜，离心沉降，光散射，颗粒色 谱的场流动分级。 2. 分离颗粒的能力： 单颗粒计数，颗粒分级和整体平均结果。 2.3 密度测定 实际催化剂是多孔体，成型的催化剂粒团包含固 体骨架体积V真，内孔体积V孔和孔隙体积V隙。 V＝V隙＋V孔＋V真 由于体积V包含的内容不同，催化剂的密度通常 可分为堆积密度、颗粒密度和真密度。 (a)松装密度/表观松密度 预处理过的催化剂经垂直的铜漏斗迅速倒入25ml测 量量筒并呈突起状，用木制或竹制刮铲沿量筒顶刮 平催化剂，再用毛刷刷去沾在量筒外壁上的粉末。 称量松装催化剂前后量筒的质量，由质量差除以量 筒体积25ml，即可测出催化剂的松装密度。 2.4 机械强度测定 压碎强度测定: 均匀施加压力到成型催化剂颗粒碎裂前所承受的最 大负荷, 称为催化剂抗压碎强度. 单粒抗压碎强度测定:由两工具钢平台及指示施压读 数的压力表组成. 施压方式可以是机械,液压或气动. 一般以正向和侧向压碎强度表示. 堆积抗压碎强度测定:通过活塞向堆积催化剂施压, 也可以恒压载荷. 磨损性能测试 要求测试过程中催化剂应由摩擦造成磨损,防止 破碎形成细颗粒. 1. 旋转磨损筒试验-------固定床用颗粒催化剂 2. 空气喷射法-------流动床用粉体催化剂 2. 比表面（specific surface area） ?比表面通常用来表示物质分散的程度，又称分散度，表示为Sg。 ?有两种常用的表示方法：一种是单位质量的固体所具有的表面积；另一种是单位体积固体所具有的表面积。 即：Sg=S/m (m2/g) 或 Sg=S/V (m-1) 式中，m和V分别为催化剂的质量和体积，S为表面积。 固体表面的吸附特性 物理吸附与化学吸附的作用 物理吸附：仅仅是一种物理作用，没有电子转移, 没有化学 键的生成与破坏, 也没有原子重排等. 不能对分子 起到活化作用。 应用： 测表面积和孔径分布。 吸附等压线 吸附等温线 吸附等温线表示在一定温度下吸附气体的量与其压力或相 对压力之间的关系。从吸附等温线可以反应出吸附剂的表 面性质，孔分布以及吸附剂与吸附质的相互作用等信息。 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的分析 吸附回线的产生:毛细管凝聚作用 吸附回线/滞后环 滞后环和孔结构 I型等温线 ─ 微孔固体上气体的物理吸附