基于苯并二噻吩的d-a聚合物的合成及性能-synthesis and properties of d - a polymer based on benzothiophene.docxVIP

基于苯并二噻吩的D-A聚合物的合成及性能摘要共轭聚合物因其在有机光电材料中的广泛应用而持续受到关注。其中，分子主链中同时包含电子给体(Donor)和电子受体(Acceptor)单元的所谓D-A聚合物往往具有优异的光物理性质以及载流子传输性质，使其在有机发光二极管、太阳能电池材料以及化学/生物传感器等方面的研究成为热点。本论文的研究基于具有高度平面性的苯并[1,2-b:4,5-b]二噻吩(BDT)展开。首先采用与过渡金属具有广泛配位能力的2,2:6,2-三联吡啶修饰苯并二噻吩，通过与过渡金属配位，自组装形成D-A超分子聚合物。同时，采用苯并二噻吩与高度共轭的强电子受体苯并二吡咯酮(BDP)共聚，获得了两种新型的窄能隙D-A聚合物。对所有合成的单体及聚合物进行了详细的结构表征，并系统研究了其性能。(1)三联吡啶修饰苯并二噻吩D-A分子的合成及性能。采用2,2:6,2-三联吡啶修饰苯并二噻吩结构，形成含双三联吡啶单元的A-D-A电子结构的分子M1和M2。研究表明，分子的平面共轭程度和分子间的π-π堆积作用会对分子内电荷转移产生很大影响。与M1 相比，M2 的紫外吸收峰红移了24 nm，达到467 nm，M2 荧光发射峰红移了32 nm，达到553 nm。M1 与M2电化学能隙分别为1.26 eV 和1.49 eV，热分解温度(Td)分别为335 ℃和430 ℃。(2)基于苯并二噻吩的D-A超分子聚合物的合成及性能。分别采用烷氧基和噻吩基团修饰苯并二噻吩，形成不同给电子能力及分子构型的单元，后与2,2:6,2-三联吡啶进行偶联，分别形成A-D-A结构的超分子构筑单元BDT-OR和BDT-Th，最后在Ru2+的诱导下，自组装形成金属-超分子聚合物P-BDT-OR和P-BDT-Th。研究表明，金属-超分子聚合物P-BDT-OR和P-BDT-Th由于存在金属-配体的电荷转移，D-A结构获得了增强，分子内电荷转移能力提高，紫外吸收光谱红移，能隙降低。形成的超分子聚合物P-BDT-OR和P-BDT-Th的紫外-可见吸收峰分别为521nm和522nm，电化学能隙分别为1.86 eV和1.78 eV，热分解温度分别为300 ℃和389 ℃。(3)苯并二噻吩与苯并二吡咯酮D-A聚合物的合成及性能。以高度共轭的苯并二吡咯酮作为受体单元，分别与烷氧基修饰和噻吩基修饰的苯并二噻吩进行共聚，形成D-A聚合物P1 和P2，并对其紫外吸收性能、电化学性能以及热稳定性进行了研究。研究表明，P1 和P2 的紫外-可见吸收峰分别为619nm 和620nm，由于共聚后D-A结构的增强，与单体BDP 相比发生了明显的红移。电化学能隙分别为1.57 eV 和1.51 eV，热分解温度分别为319 ℃和408 ℃。I关键词：苯并二噻吩三联吡啶苯并二吡咯酮超分子聚合物D-A聚合物IISYNTHESISANDPROPERTIESOFD-APOLYMERSBASEDONBENZODITHIOPHENEABSTRACTConjugatedpolymershavepersistentlyattractedattentionowingtotheirwide applicationinorganicphotoelectricmaterials.D-Apolymerscontainingelectrondonor andelectronacceptorunitsinthemainchainshaveexcellentphotophysicalpropertiesas wellasthecarrier transportproperties.Soconjugatedpolymershavebecomeahot research topicin OLEDs,solar cell materials and chemical/biological sensors.Theresearchofthisthesiswasbasedonbenzo[1,2-b:4,5-b]dithiophene(BDT)with ahighlyconjugatedplane.Terpyridine,withaextensivetransitionmetalcoordination ability,wasused tomodifybenzodithiophene. D-Asupramolecular polymers were formed byself-assemblyoftransitionmetalcoordination.Atthesametime,twonovelD-A polymerswithnarrowenergygapswereobtainedviacopolymerizingof benzodithioph