通过有机三烷氧基硅烷衍生的溶胶 - 凝胶过程具有较高的机械性能的有机 - 无机杂化气凝胶.docVIP

通过有机三烷氧基硅烷衍生的溶胶 - 凝胶过程具有较高的机械性能的有机 - 无机杂化气凝胶 硅氧烷为基础的低密度气凝胶和类气凝胶的干凝胶的一个简要概述。气凝胶是高多孔固体无机氧化物，由金属，交联聚合物和碳原子组成，被称为拥有许多优异的物理性能，如带有低折射率高可见光透明度，低介电性能，非常低的热传导性。气凝胶，因此被视为一个有前途的候选应用，如超绝缘体; 然而，自1931年以来的首次发明气凝胶以来，由于气凝胶缺乏的机械性能，气凝胶大规模生产和的应用已显著气馁。这个评论介绍了巨大努力，来带有改善气凝胶的机械性能，具有特别突出的亮度，这是我们最近的在使用甲基三甲氧基硅氧烷（MTMS）控制溶胶 - 凝胶化学性来获得的弹性有机无机混合气凝胶块制品中研究发现的结果。 关键词：溶胶-凝胶，气凝胶，干凝胶，有机无机混合物，机械性能。 简介 多孔固体，如硅胶，沸石，木炭和聚合物泡沫，被利用在日常生活和干燥，缓冲，保温，过滤，吸附，定量，催化等行业。为了满足不同的需求，必须充分控制材料的形状（颗粒，薄膜或块制品）和化学成分。在一个给定的的环境中，物理性能，包括机械和高温稳定性和化学电阻率也应足够高，以确保长期稳定。此外，对孔径，孔体积（孔隙度）和形态的精确控制对上述目的的有效应用是特别可取的。无机，有机或有机 - 无机混合多孔材料正在积极研究来建立对这些性能是广泛控制和开辟新的可能性来实现广泛的应用范围。 图.1 纳米多孔结构和二维商业二氧化硅气凝胶的形式。每个硅纳米粒子，这是典型的10 nm大小的连接，形成脆弱的多孔架构。 因此，气凝胶表现出较高的可见光透明度，折射率低，导热系数低，和低k特性，所有这一切使气凝胶与其他多孔材料有所不同。特别是，导热系数是地球上所有的固体材料中最低的;导热系数，可以在环境的压力下可以减少到?8mWm- 1K -1，这是只有三分之一的空气（?25mWm- 1K- 1），相当于真空绝热大约1Pa。 图.2典型的醇衍生的溶胶 - 凝胶过程的反应设计图。在这种情况下，四烷氧基硅烷[Si(OR)4]在酸或碱催化条件下进行水解和缩合。根据不同的pH条件下，“胶体”或“高分子凝胶”将获得不同的反应机制。一般都是从气凝胶超临界干燥（SCD）的低密度湿凝胶，以防止毛孔收缩和崩溃，和胶体凝胶获得通常有利于获得低密度气凝胶。还介绍RLCA和RLMCA固化物的模拟结构（通过参考.22，详情请参阅文本）。 在一般情况下，碱催化过程在四烷氧基硅烷衍生系统受到青睐，因为在胶体凝胶中合成了更粗糙和更独特的孔隙结构，更容易比??高分子凝胶干燥，结果就是成为反应有限的单体集群集合（RLMCA）。高分子凝胶是典型的由少支链聚合物衍生出的反应有限、集群-集群集合体（RLCA），并且如果没有因为收缩的现有网络的窄间隙和低溶剂扩散作用，溶剂在高分子凝胶中通常是更难被移除，这也就导致更高密度的气凝胶。酸/碱两步的过程，是酸催化水解和碱催化缩合的组合，被认为是在广泛控制气凝胶性能方面更有利，在后文会详细描述。 在最后的干燥步骤，在湿凝胶的溶剂必须移除，空气取代来获得孔隙。由于产生的湿凝胶是十分易碎的，这是因为它的低固相分数，较弱二氧化硅粒子的连接作用，所以在干燥过程中需要特殊的关注。液体的蒸发会造成严重的收缩和开裂，这是由于在干燥中的凝胶体固-液-气界面的新月形物上高毛细管压力的作用，并且孔隙率不会保持不变。为了避免这种情况，经常利用超临界流体进行干燥。在这个过程中，所谓超临界干燥（SCD），多孔网络没有收缩，由于超临界流体几乎没有毛细管压力，也就导致了高度多孔气凝胶（图2）。然而，超临界干燥必须进行高压灭菌，因为高压（有时高温）是用来将孔隙液体转变为超临界状态。超临界流体如水（临界点为374.1℃和22.0MPa），甲醇（239.4℃和8.1MPa）和乙醇（243.0℃和6.3MPa），已用于此目的，和最近的二氧化碳（31.0℃和7.4MPa）是更得到广泛的使用，因为低的临界点，不易燃，低毒，低环境损害（注意，市售的二氧化碳是从工业废气的再利用）。然而，巨大的成本被用于建立和运行工业规模的高压灭菌器上。此外，因为长期的批处理过程，通过超临界干燥来实现连续生产是不可能的。一个不依赖于超临界干燥过程，因此在下面一节会有所提及。 气凝胶力学性能改善的历史性战略 气凝胶的历史开始于1931年Kistler富有想象力的发明，为改善其低机械性能，以避免危险和昂贵的超临界干燥，科学家们付出了更多的努力。大多数的研究可以分为三种。第一种，所制备的湿凝胶广泛老化于母液，单体溶液，或水中。很自然的预计到二氧化硅主链通过Ostwald熟化的颈部成长作用得到巩固，再加上单体的缩合到预制的网络上，和/或通过重排来形成网络。然而，这种方法，只在有限的范围内效果很好和更广泛的强化作用通常