核磁共振及电子自旋共振波谱.ppt

偶合常数 　　每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。 　偶合常数的单位用Hz表示。偶合常数的大小与外加磁场强度、使用仪器的频率无关，与核磁的原子序数、化学键数目、核的电荷密度及分子中的取代基有关。 值得注意的是：自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关，当相隔单键数≤3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J 值趋于0，即不发生偶合。 　磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3—CH3只有一个单峰。 11.3 核磁共振实验方法 1、核磁共振谱仪简介 ?磁铁：永久磁铁和电磁铁只能产生100MH以下磁场强度，更高磁场强度用超导磁体。 ?射频振荡器：其线圈垂直于磁场，能产生频率与磁场强度相应的射频振荡。1H常用的60, 90, 100MH的电磁波。 ?射频接受器：与振荡器线圈垂直，并与扫场线圈垂直。 ?探头和样品管座：探头中有射频振荡线圈、射频接受线圈，样品管插于探头内。 左图为核 磁共振谱仪示意图。它主要由以下部分组成： 2、实验方法 样品： 常用液态样品，浓度为5%-10%，加入1%－2%TMS作内标。纯液体粘度，应用溶剂稀释或升温。 (2) 溶剂:磁各向异性和化学惰性。常用溶剂有CCl4、CDCl3、(CD3)2SO4等 （3）化学位移试剂：使复杂化合物的NMR谱各峰产生位移，分开重合峰。 （4）双共振技术 　　复杂分子的NMR谱由于同类核及不同核的偶合作用，使被测核的峰分裂为多重峰，不仅降低了谱线的强度而且各多重分裂峰彼此重合在一起给谱的解释带来很多困难。因此在测定NMR谱时，使自旋体系样品同时受到两个不同频率的射频场作用，分别用于被测核A的共振吸收以及与被测核A有偶合作用的核B去偶合，使观察到的NMR谱如同未发生偶合作用一样。以A-{B}表示　 C13－核磁共振谱 一、C13 － NMR与H1 － NMR的比较 1 .测定灵敏度： C13 大大低于H1 。　　　　 　　　　　　　　　 H1　　　 C13 　　　　　　　磁旋比 ：26.753 ?104 6.723?104　　　　　　 丰度 ： 高　　　　　　　低 2 .分辨率： C13 - NMR的化学位移约为300ppm，比H1 - NMR大20倍。 3 .测定对象： C13 - NMR可直接测定分子骨架，并获得季碳原子等在H1- NMR测不到的信息。 4 .自旋偶合：碳谱中碳间偶合可能性很小，但与碳相连的氢能与 C13核发生自旋偶合，且偶合常数很大，使谱图解释困难。 三、碳谱核磁共振谱图的信息 　　碳谱和氢谱一样可以通过吸收峰在谱图中的强弱、位置和峰的自旋－自旋分裂和偶合常数来确定化合物的结构。但由于采用去偶技术，使峰面积不能准确地确定碳数，因而最重要的判断是化学位移。 二、 C13 － NMR质子去偶技术　 1、宽带去偶。测定时，另加包括全部质子共振频率的宽带射频波照射样品，使C13与H1之间完全去偶，从而简化谱线。 2、偏共振去偶。 3、选择性去偶。 11.1.4、谱图解析 1. 　一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 ?　由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； ?　由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； ?　由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； ?　由峰的化学位移（δ值）可以判断各类型H所处的化学环境； ?　由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 2.分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下，试确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 3. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 　试推断该化合物的结构。 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的