无机化学（第二版）第三章.pptVIP

Template copyright 2005 第一节 化学平衡 一、 可逆反应和化学平衡 1)K?可由实验测出，也可由热力学计算； 2)K?越大、反应进行的越完全（ K?106，完全） （但K?大小与反应速率无关！） 3)K?与反应本性及T有关，与C、P无关. 4)参加反应的固体或纯液体不写入平衡常数表示式. 稀溶液中反应有水参加, 水的浓度不写入衡常数 表示式中. 平衡常数的意义 衡量反应进行的程度 2.判断反应进行的方向 3.计算反应的平衡转化率 解:H2O(l)= H2O(g) Kθ= p(H2O,g)/pθ 水正常沸点T1= 373K, p(H2O,g)=100kPa, K1θ= 100kPa/100kPa= 1 压力锅中沸点T2 p(H2O,g)=150kPa, K2θ= 150kPa/100kPa= 1.5 由 有 k：速率常数 constant of reaction 速率方程通式: 对于反应 aA+bB=dD+eE 第五节 反应物浓度与反应时间的关系 2、阿累尼乌斯方程式（定量公式） Ea：活化能（kJ.mol-1） R: 8.315×10-3 kJ.mol-1.K-1 A：指前因子（单位同k） 无催化剂时，同一反应的Ea及A不随T变化（阿累尼乌斯“线性化假定”） 　　若已知Ea便可求得不同温度下的速度常数。 　　设某反应在T1时测得速度常数为k1 　　设某反应在T2时测得速度常数为k2 　　如：下列合成氨反应的活化能为 　　N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）Ea=330kJ/mol 　　该反应的?G?=-33.28kJ/mol 　　?H?=-92.38kJ/mol 　　这表明298.15K标准状态时合成氨仍可以自发进行（?G?0）且若进行,可放出热量92.28kJ/mol。 　　但是它的活化能高达330kJ/mol致使氮和氢的活化分子百分数很小，有效碰撞也极少，反应速率极小。由此可见，要实现某些能自发进行的反应，活化能是个值得考虑的重要因素。 　　活化能具有容量性质，因此方程式的不同写法活化能亦不同。 如何计算反应的活化能 方法一：以 lnk (或log k) 对1/T作图 方法二： 利用公式 图形：直线 斜率： -Ea/R 截距： lnA 反应速率的两大理论： 碰 撞 理 论 过 渡 状 态 理 论 第七章 反应速率理论简介 一、碰撞理论 (1918年由路易斯建立) (适用于气相双分子反应) 理论要点 反应物分子间的相互碰撞是反应发生的先决条件，反应速率与碰撞频率成正比 例： T = 973K c (HI) = 1.0×10-3 mol·L-１ 分子碰撞总次数：3.5×1028 L-1·s-1 理论反应速率：5.8×104 mol·L-1·s-1 实测反应速率:1.2×10-8 mol·L-１·s-１ 能够发生反应的碰撞称为有效碰撞 参加化学反应的分子具有不同的能量；只有少数 具有较高能量的活化分子按一定取向的有效碰撞， 才能使能量转化、形成新键、从而转化为产物分子， 完成反应。 有效碰撞的条件之一： 碰撞的分子需具备足够高的能量。 这样的分子称为活化分子 活化分子发生的碰撞次数占总碰撞次数的比例符合Maxwell-Boltzmann分布定律 f：又称为能量因子 Ea：反应的活化能 活化能Ea Ea Em E0 Em* △N/（N △E） 气体分子的能量分布示意图 活化分子较一般分子的能量高，活化分子所具有的平均能量(Em*)与整个反应物分子的平均能量(Em)之差，称为实验活化能或Arrhenius活化能，简称活化能(Ea)。 第三节 化学反应速率的表示方法 化学反应速率 指在一定条件下,反应物转化为生成物的速率, 单位时间内反应物 浓度减少或生成物浓度的增加 单位： 平均速率 瞬时速率 例：2N2O5 (g) = 4NO2 (g) + O2 (g)反应起始时N2O5 (g)浓度为1.15mol·L-1， 100s后测得N2O5 (g)浓度为1.0 mol·L-1，则反应在100s内的平均速率为： 如果用生成物NO2或O2浓度的变化来表示平均速率,则为： 一、平均速率 若以不同物质的物质的量变化率表示转化率时，由于各物质的化学计量数不同，所以数值不一致。 若把转化速率定义为反应进度ξ随时间的变化率，则不会产生以上麻烦。 如：t1