第四章-化学反应速率及化学平衡.pptVIP

第四章 化学反应速率和化学平衡 第一节 化学反应速率及其表示方法 第二节 化学反应速率理论 第三节 影响反应速率的因素 第四节 化学平衡和平衡常数 学习要求： 掌握化学反应速率、反应级数等基本概念，掌握浓度、温度对化学反应速率的影响。 第一节 化学反应速率的表示方法 一、 反应速率的表示方法 在单相反应(均相反应, homogeneous reaction)中，反应速率一般以在单位时间、单位体积中反应物的量的减少或产物的量的增加来表示。 图中曲线上各 点的切线斜率的绝对值，即为反应速率r 。 对于恒容反应: aA+ dD ??gG +hH 反应速率可写作: 它们之间有如下的关系: 通常,反应速率可用反应物或产物浓度的变化来表示 例如：反应 N2 + 3 H2 = 2 NH3，若用NH3浓度的改变量来表示反应速率，为2.0×10-4 mol.L-1.s-1。若用N2和H2浓度的改变量来表示，其反应速率分别为多少？ 解：用不同物质表示化学反应速率，它们之间有如下的关系: 故： 第二节 反应速率理论 一、有效碰撞理论 1、理论要点： 有效碰撞 反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的，能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 活化分子 发生有效碰撞的分子称为活化分子，活化分子的百分数越大，有效碰撞数越多，反应速率也越大。 活化能 活化分子所具有的平均能量与反应物分子平均能量的差值称为活化能。 Ea= E*- E 一般化学反应的活化能在60kJ·mol-1—240 kJ·mol-1。 二、过渡态理论 1、理论要点： 由反应物到产物的过程中，须通过一种过渡状态,即反应物分子活化形成活化配合物的中间状态。 　　如: C + A-B ? [C…A…B] ? A-C + B 　　 反应物 活化配合物 产物 C沿AB键轴方向接近时，A-B键逐渐松驰，C和A之间建立新键，形成[C…A…B]的过渡状态，这种过渡状态位能高，不稳定，它可能重新回到原来的反应物（C，AB），也可能分解成产物（AC，B）。 一、 基元反应与复合反应 例如H2和I2的气相反应： H2+I2 2HI 这是一个复合反应， 由以下基元反应组成： I2+M(高能) 2I?+M(低能) (1) 2HI H2+2I? (2) 基元反应(elementary reaction)：由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基等)一步直接生成产物的反应。 复合反应(overall reaction)：由多个元反应组成的反应 第三节 浓度对化学反应速率的影响 质量作用定律：恒温下，基元反应反应速率与反应物浓度幂的乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。 注意： 纯固体、纯液体及溶剂不写入速率方程。 只适用于元反应 对于复合反应，只有分解为若干个元反应后，才能逐个运用质量作用定律。 二、质量作用定律 ? A + ? B + ? C + …… ?? G 对某元反应 A+2D?? G，由质量作用定律可得: k： 反应速率常数 对复合反应，例如: H2+I2 ?? 2HI 可分解为两步元反应: (1) I2+M(高能) 2I?+M(低能) 快 (2) H2+2I? 2HI 慢 反应(1)中正反应速率为: 逆反应速率为: r2 = k2cI?2cM 反应(2)的速率为: r3 = k3cI?2cH2 反应(2)速率慢, 总反应速率主要取决于反应(2)的速率 k1、k2、k3: 各元反应的速率常数; k 总:为复合反应的速率常数。 整理得: 实验表明, 反应(1)的速率快, 能迅速达到平衡，则: 三、 反应分子数与反应级数 参加基元反应的分子数目称为反应分子数。此处的分子应理解为分子、离子、自由原子或自由基的总称。 反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。 反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 ?、?、?……: 实验测得的各反应物的级数。 反应的总级数: n=?+?+?+…… 速率方程中，各反应物浓度幂中的指数，称为该反应物的级数；所有反应物的级数之和，称为该反应的总级数或反应级数(order of reaction)。 注意：1. 各反应物的级数与其计量系数a、d、e……无关。 2. n的大小表明浓度对反应速率的影响程度。 3. 反应级数是由实验测定的。 例如：指出下列反应中，各反应物的反应级数及反应总级数。 (2) H2+Cl2??2HCl (1) H2+I2??2HI 说明： 反应级数可以是整数，也可以是分数；可以是正