8 2011第八章热力学基础.pptVIP

第八章 热力学基础 主要内容 一 热力学的基本概念 热力学方法的特点和局限性 热平衡与热力学第零定律——温度概念 当两个系统接触时，描写系统的状态函数将自动调整变化，直到两个系统都达到平衡，意味着两个系统必定有一个共同的物理性质，表述这个共同的物理性质就是温度。 在比较各个物体的温度时，不需要将各个物体直接接触，只需将一个作为标准的第三系统分别与各个物体相接触达到热平衡，这个作为标准的第三系统就是温度计。 接着选择第三系统，选择温标等。 体系与环境 体系分类 封闭体系（closed system） 孤立体系（isolated system）或隔离体系 体系的性质 齐函数 若f(?x, ?y, ?z) = ?nf(x,y,z)，则称f(x,y,z)为 n 次齐函数。 若f(x,y,z)为 m 次齐函数，?(x,y,z)为 n 次齐函数，则f(x,y,z) / ?(x,y,z)为 m-n 次齐函数。 欧勒定律：x(?f/?x)y+ y(?f/?y)x = nf(x,y) 如n1(?V/?n1)T,p,n2+ n2(?V/?n2)T,p,n1 = V 热力学平衡态 状态函数 状态方程 热和功 能量守恒定律 热力学能 内能 U 状态函数 热和功 例题 1 mol HCl(g) 在 298 K、101.325 Pa下溶于水中，Q 0，W ，?U 0。 给自行车打起时，把气筒内的空气作为体系，假设气筒、橡皮管和轮胎均不导热，则该过程中，Q 0，W 0，?U 0。 常见的变化过程 功与过程（膨胀过程） 功与过程(2.等外压膨胀） 功与过程（3.多次等外压膨胀） 功与过程（3.多次等外压膨胀） 功与过程 功与过程（可逆膨胀） 功与过程（压缩过程） 功与过程 功与过程 功与过程（可逆膨胀） 功与过程(小结) 可逆过程 可逆过程 可逆过程的特点 将下列不可逆过程设计为可逆过程 理想气体从压力 p1 向真空膨胀至 p2 温度分别为 T1 和 T2 的铁块相接触至同温 将理想气体 A 和 B 分离成纯 A 和纯 B 303K、p? 时的 H2O(l) 向真空蒸发为303K、 p? 时的 H2O(g) 化学反应 E + F = G + H 理想气体从 p1V1T1 经绝热不可逆变化到p2V2T2 焓 （enthalpy） 热容 热容 热容 热力学第一定律对气体的应用 焦耳实验与结论： (?U/ ?V)T = 0 (?U/ ?p)T = 0 (?H/ ?V)T = 0 (?H/ ?p)T = 0 理想气体等温可逆膨胀的 W = ？ 理想气体的 Cp 与 CV 之差 证明对于任何物质有： 理想气体的绝热过程 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环过程 1 卡诺循环过程 2 卡诺循环过程 3 卡诺循环过程 4 卡诺循环 卡诺循环 卡诺循环 热机效率 卡诺定理 从卡诺循环得到的结论 例题 373K、p? 下的 1mol 水经下列两个不同过程达到 373K、p? 下的水汽。 （1）等温可逆蒸发；（2）真空蒸发。则： 例题 在一绝热箱中置一隔板，将其分为左右两部分，在左右两侧分别通入温度和压力都不相同的同种气体，当隔板抽走后气体发生混合。若以气体为体系，则： 实际气体的焦耳-汤姆逊实验（节流膨胀） 焦尔——汤姆逊系数 ?J-T 焦尔——汤姆逊系数 ?J-T 三种气体的制冷区 实际气体 ?U 和 ?H 计算 实际气体?U和?H计算 例题 非理想气体在节流膨胀过程中： 例题 理想气体在节流膨胀过程中： 热力学第一定律在化学反应中的应用 等压热效应与等容热效应的关系 环境恒温式氧弹量热计 氧弹的构造 氧弹量热计反应中热量计算 燃烧热实验仪器 热化学方程式 热化学方程式 赫斯定律（Hess’s law） 赫斯定律 反应热效应的计算 化合物的生成焓 化合物的生成焓 化合物的生成焓 键焓 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 离子生成焓 离子生成焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 基尔霍夫定律 例题 反应 A(g) + B(g) = 2C(g) 中 A、B、C 都是理想气体。在25oC、1?105Pa条件下，体系若分别按下列两种途径发生变化，求两种途径的Q、W、?U、 ?H、 ?S、 ?G。 （1）体系放热 41.8 kJ?mol-1，而没有做功； （2）体系做了最大功，放了1.64 kJ?mol-1 的热。 答案 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功，