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第二章 溶液和胶体 2.1 溶液 溶液：一种物质以分子、原子或离子状态分散于另一种物质中所构成的均匀而稳定的体系 溶液不是化合物: 在溶液中溶质和溶剂的相对含量可在一定范围内变化 溶解过程是一个物理化学过程（表现出化学反应的某些特征：放热、吸热、体积、缩小、体积增加） 2.1.1 溶液的分类 2.1.2 溶解度原理 液–液相溶 在同一溶剂中低熔点的固体将比类似结构的高熔点固体易溶解. 2.1.3 影响溶解度的因素 温度对溶解度的影响 压强的影响––亨利 (Henry) 定律 亨利 (Henry) 定律：在中等压强时，气体的溶解度与溶液上面气相中该气体分压成正比，即：Ci = Kpi 分配定律 一定温度下, 一种溶质分配在互不相溶的两种溶剂中的浓度比值为一常数. 证明: 2.1.4 溶液浓度表示法 1、蒸汽压下降––拉乌尔 (Raoult) 定律 拉乌尔定律：在一定温度下, 稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积. 由于 xA + xB = 1， 因此 在一定温度下, 难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降值Dp和溶质的摩尔分数成正比. 拉乌尔定律只适用于非电解质的稀溶液 在稀溶液中, 因 nA nB, 故: 对于理想溶液, 溶剂和溶质不发生作用, 且均有挥发性, 则: 2、沸点升高 液体的沸点: 蒸气压等于大气压强时, 液体开始沸腾时的温度. 3、凝固点下降 水溶液的凝固点: 溶液中的水与冰达成平衡时的温度. 4、渗透现象及渗透压 半透膜：允许溶剂分子自由通过而不允许溶质分子通过. 溶剂透过半透膜进入溶液的趋向取决于溶液浓度的大小，溶液浓度大，渗透趋向大。 溶液的渗透压：因半透膜两边的溶液单位体积内水分子数目不同引起稀溶液溶剂分子渗透到浓溶液中的倾向。为了阻止发生渗透所需施加的压力，叫溶液的渗透压。 1886年，荷兰物理学家范特霍夫(Van’t Hoff)指出：“稀溶液的渗透压与溶液的浓度和温度的关系同理想气体方程式一致”。 5、依数性的应用 解：查表得水的 Kb = 0.512K·mol–1·kg 根据 DTb = Kb·m 则 0.156 = 0.512K·mol–1·kg ? (2) 制作防冬剂和制冷剂 防冻剂：水箱的水中加甘油或乙二醇以降低水的凝固点 制冷剂 解： 由 p＝CRT 得 C ＝ p / RT = 0.3026 mol / dm3 ∵ 是稀溶液 C = m = 0.3026 mol / dm3 ∴ 浓度％ =(0.3026*180)/(1000+0.3026*180)*100% ≈ 5.2％ 2.2 分散系统 分散体系 (dispersed system)：一种物质以极小的颗粒(分散质 disperate，分散相 dispersed phase) 分散在另一种物质 (分散介质 dispersed medium) 中所组成的体系 分散体系在自然界中广为存在： 矿物分散在岩石中 ? 矿石 水滴分散在空气中 ? 云雾 颜料分散在油中 ? 油漆或油墨 分散体系的分类(按分散质的颗粒大小) 分子或离子分散体系 ? ? 1nm 胶态分散体系 ? ? 1nm – 1mm 粗分散体系 ? ? 1 – 100mm 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 材料科学与化学工程学院 如: NaOH + H2O 放热 NH4NO3 + H2O 吸热 C2H5OH + H2O V总 VC2H5OH + VH2O 苯 + 醋酸 V总 V苯+ V醋酸 溶液 液态溶液 气态溶液 固态溶液 气液溶液 固液溶液 液液溶液 HCl 溶于水， 将液态物质定为溶剂 乙醇溶于水， 将含量多的物质定为溶剂 NaCl 溶于水，将液态物质定为溶剂。 所有的气态混合物：空气 各金属合金，H2 溶解在Pd 中等 相似者相溶 溶质与溶剂在结 构或极性上相似 彼此互溶 醇/水： 甲醇 乙醇 丁醇 辛醇 随碳链增长溶解度降低 固–液溶解 非极性或弱极性固体物质易溶于非极性或弱极性溶剂, 而难溶于强极性溶剂. 极性固体物质易溶于极性溶剂,而难溶于非极性或弱极性溶剂. 一些离子型盐类易溶于水. 气–液溶解 在同一溶剂中高沸点气体比低沸点气体的溶解度大. 具有与气体溶质最为近似分子间力的溶剂为最佳溶剂. 0.39 342 联二苯 0.26 353 萘 0.21 373 菲 0.008 491 蒽 x溶质 熔点/(K) 溶质 一些固态有机物在苯中的溶解度 (298K) 熔点降低 溶解度增大 对于吸热过程, 温度升高溶解度增加. 对于因强的溶剂化作用而形成的放热溶解过程,温度升高溶解度降低