超临界流体萃取(讲）.pptVIP

 * * 第二章 超临界流体萃取 Supercritical F1uid Extraction （SFE) 萃取 利用在两个互不相溶的液相中各种组分 （包括目的产物）溶解度的不同，从而达到分离的目的 2.1 超临界流体萃取 2.1.1超临界流体的概念 什么是超临界：任何一种物质都存在三种相态----气相、液相、固相。三相呈平衡态共存的点叫三相点。液、气两相呈平衡状态的点叫临界点。在临界点时的温度和压力称为临界温度和临界压力。不同的物质其临界点所要求的压力和温度各不相同。超临界流体(SCF)是指在临界温度（Tc）和临界压力(Pv)以上的流体。高于临界温度和临界压力而接近临界点的状态称为超临界状态。 超临界流体（SCF）是指在临界温度和临界压 力以上的流体。高于临界温度和临界压 力而接近临界点的状态称为超临界状态。 处于超临界状态时，气液两相性质非常接近， 以至于无法分辨，故称之为SCF。 2.1.2 超临界流体的发展 1822年，Cagniard 首次报道物质的临界现象。 1879年，Hanny and Hogarth 发现了超临界流体对固体有溶解能力，为超临界流体的应用提供了依据。 1943年，Messmore首次利用压缩气体的溶解力作为分离过程的基础，从此才发展出超临界萃取方法。 1970年，Zosel采用sc-CO2萃取技术从咖啡豆提取咖啡因，从此超临界流体的发展进入一个新阶段。 1992年，Desimone 首先报道了sc-CO2为溶剂，超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开创了超临界CO2高分子合成的先河。 2.1.3 超临界流体的性质 （0.2-0.7)*10-3 （1-9）*10-4 0.2-0.9 SCF （0.2-2)*10-5 （0.2-3）*10-2 0.6-1.6 液体 0.1-0.4 （1-4）*10-4 （0.6-2）*10-3 气体 扩散系数 （cm2/s） 粘度（g/cm/s） 密度 （g/cm3） 物理特征 超临界流体的主要特性 1 粘度接近于气体,具有很强传递性能和运动速度 2 扩散系数比气体小，但比液体高一到两个数量级； SCF的介电常数，极化率和分子行为与气液两 相均有着明显的差别; 4 压力和温度的变化均可改变相变 密度类似液体，因而溶剂化能力很强， 压力和温度微小变化可导致其密度显著变化 2.1.4 超临界流体的应用 超临界萃取 超临界中化学反应 超临界聚合反应 SCF 超细颗粒及薄膜材料制备 2.2 超临界萃取的基本原理 2.2.1 超临界萃取概述 超临界流体萃取 (Supercritical Fluid Extraction，SFE)是一项新型提取技术，它是利用超临界条件下的气体作萃取剂，从液体或固体中萃取出某些成分并进行分离的技术。 超临界条件下的气体，也称为超临界流体(SF)，是处于临界温度(Tc)和临界压力 (Pc)以上，以流体形式存在的物质。通常有二氧化碳(CO2)、氮气(N2 )、氧化二氮(N2 O)、乙烯 (C2 H4)、三氟甲烷 (CHF3 )等。 2.2.2超临界流体萃取的基本原理 原理：超临界流体萃取分离过程的原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，超临界流体具有很好的流动性和渗透性，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以在超临界流体萃取过程是由萃取和分离组合而成的。 2.2.3 超临界流体的选择 超临界流体萃取过程能否有效地分离产物或除去杂质，关键是超临界流体萃取中使用的溶剂必须具有良好的选择性。提高溶剂选择性的基本原则是： ①操作温度应和超临界流体的临界温度相接近 ②超临界流体的化学性质应和待分离溶质的化学性质相接近 若两条原则基本符合，效果就较理想，若符合程度降低，效果就会递减 2.2.4 超临界流体的选择原则 用作萃取剂的超临界流体应具备以下条件: 用作萃取剂的超临界流体应具备以下条件: 化学性质稳定，对设备没有腐蚀性，不与萃取物反应； 临界温度应接近常温或操作温度，不宜太高或太低； 操作温度应低于被萃取溶质的分解变质温度； 临界压力低，以节省动力费用； 对被