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第二节 硅酸盐水泥熟料的组成与配料
一、硅酸盐水泥熟料的化学成分 主要化学成分 (~95%): CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3 二、熟料的矿物组成及特性 不是以单独的氧化物存在,而是以两种或两种以上的氧化物经高温反应生成的一种多矿物组成的结晶细小的人造岩石。 矿物结晶细小:30~60μm 熟料的矿物组成及岩相结构 主矿物: C2S、C3S→~75% C3A、C4AF →~25% 一次 f-CaO结构致密,水化很慢,通常3天后才明显,而且水化后生成氢氧化钙,体积增加97.9%, 因此,会造成水泥硬化后其内部的不均匀局部膨胀,使已硬化的水泥石开裂。 因此,熟料中随f-CaO含量的增加,首先是抗折强度下降,进而引起3天以后强度倒缩,严重时会引起水泥安定性不良。 含义: 反映了熟料中矿物C3A和C4AF的相对含量。 硅率和铝率值只表示了熟料化学成分中三种酸性 氧化物之间不同的比例形式,而没有涉及它们与CaO 之间的关系。 古特曼与杰耳认为,熟料中酸性氧化物SiO2、Al2O3 和Fe2O3与碱性氧化物CaO所形成的碱性最高矿物分别 是C3S、C3A、C4AF,从而提出石灰最大理论。 C3S中CaO与SiO2的质量比为2.8/1; C3A中CaO与Al2O3的质量比为1.65/1; C4AF= C3A+CF CF中CaO与Fe2O3的质量比为0.35/1。 得熟料中石灰最大理论含量计算式: CaO=2.8SiO2+1.65Al2O3+0.35Fe2O3 若(IM0.64),则不可能生成C3A,此时 全部Al2O3都形成了C4AF,熟料的组成变为C3S、 C2S、C4AF、 C2F,而C4AF→C2A+C2F C2A、C2F中CaO和Al2O3、Fe2O3的质量比分 别为1.1/1、0.7/1。 复习思考题 1、简述A矿、B矿、C矿以及C3A对水泥早 期强度、后期强度、凝结时间、水化速 度、水化放热的影响。 2、简述游离氧化钙、方镁石影响水泥安定 性的原因。 三、熟料率值 硅酸盐水泥熟料中各主要氧化物或矿物组成含量之间的比率系数称为熟料率值。 表示化学成分与矿物组成之间的关系、水泥熟料的性能及其对煅烧的影响。 在一定的工艺条件下,率值是水泥生产质量控制的主要指标。 我国主要采用硅率(SM)、 铝率(p)和 石灰饱和系数(KH)三个率值。 (1)硅率或硅酸率(Silica Modulus) 含义: 熟料化学成分中SiO2的百分含量与Al2O3、 Fe2O3百分含量之和的比例。 通常硅酸盐水泥熟料的硅率在1.7~2.7之间。 当IM(Al2O3/Fe2O3)>0.64时 含义: 反映了熟料中硅酸盐矿物(C3S+C2S)与熔剂矿物(C3A+C4AF)的相对含量。 讨论: SM高,则熔剂性矿物相对过少,致使熟料煅 烧困难,即C3S形成困难,且烧成温度高;另 C2S过多导致熟料粉化。 2) SM低,硅酸盐矿物少而强度低,由于液相过 多,烧结过程中易结块、结炉瘤、结圈,影响 窑炉操作。 (2)铝率(又称铝氧率或铁率)(Iron Modulus) 含义: 表示熟料中Al2O3质量百分含量与Fe2O3的 百分含量之比。 通常铝率在0.9~1.7之间。 当IM(Al2O3/Fe2O3)≥0.64时 讨论: 1)p值过大,C3A多,液相粘度大,不利于C3S 的形成,易引起熟料快凝; 2)p值过低,C4AF量相对较多,液相粘度小,对C3S 的形成有利,但易使窑内结大块,对煅烧不利。 说明:三个率值要相互配合适当,才能使 熟料顺利烧成,并保证熟料质量。 (3)石灰饱和系数 始终被饱和 未被CaO饱和 CaO=KH×2.8SiO2+1.65Al2O3+0.35Fe2O3 式中: CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3、SO3分别为熟料中相应氧化物的质量百分数。 (IM≥0.64) (IM0.64) ◇含义: KH表示水泥熟料中的总CaO含量扣除饱和酸性氧化物(如Al2O3、Fe2O3)所需要的氧化钙后,剩下的与二氧化硅化合的氧化钙的含量与理论上二氧化硅全部化合成硅酸三钙所需要的氧化钙含量的比值。 简言之,石灰饱和系数表示熟料中二氧化硅被氧化钙饱和成硅酸三钙的程度。
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