喀喇塞特瑞熵的引入.pptVIP

反证法证明绝热面互不相交 2.对于上述热力循环根据热力学第一定律有： 注意到： 实际上，上述热力循环就是仅吸热做功而未向冷源发热的单热源热机。 违反了热力学第二定律开尔文-普朗克表述，所以假设不成立，绝热面不可能相交 证明熵函数的存在 依据前面所证明的结论，由于可逆绝热不会空间相交，空间各点因此只对应单一的 。 因此，可以将 作为系统变量，代替原有的独立变量U，x1，x2中的任何一个来确定系统的状态。 证明熵函数的存在 以σ来代替U，则此时系统的变量为σ，x1,x2,，则有U=U（σ,x1,x2 ），U的全微分形式为： 把上式代入下式 证明熵函数的存在 得： 对于绝热过程： 证明熵函数的存在 当 当 证明熵函数的存在 当 令： 得： 证明熵函数的存在 在可逆绝热面上 在两相邻可逆绝热面上的可逆过程 证明熵函数的存在 可以证明，对于变量数更多的系统，可以采用同样的分析方法得到同样的结论。 因此依据改进公理法可以得出以下结论： 只要可逆绝热面互不相交，无论系统变量有多少，只要不违反热力学第二定律， 都有积分因子。 证明熵函数的存在 下面我们来思考 与系统温度之间的关系： 考虑由两个随时处于热平衡状态的子系统1、2组复合系统。由于热平衡，两系统具有相同的温度 ,取子系统的变量分别为 则复合系统的变量为 证明熵函数的存在 令两子系统分别从同一温度为 的热源吸热 则复合系统吸热为 证明熵函数的存在 证明熵函数的存在 证明熵函数的存在 比较得： 证明熵函数的存在 虽然 分别与 的比值均为 的函数，但单独的却不可能只是 的函数，否则根据公式 ， 将为一恰当的微分方式。分析认为， 一定是普适的温度的函数。 对于复合系统，有 证明熵函数的存在 克劳休斯与喀喇氏熵引入的比较 克劳休斯法 思路： 从卡诺定理出发借助热机的可逆与不可逆循环来证明熵函数的存在。 优点： 1运用数学知识不多，论述过程简便 2可以指导热机的设计与运行 喀喇氏法 思路： 从热力学第二定律的喀喇氏说法出发，通过可逆过程的计算和数学推导证明熵函数的存在 优点： 放弃了复杂的循环过程，只讨论了绝热过程，把绝对温度和熵函数两个物理量联系的更紧密 参考文献 * 喀喇赛特瑞熵的引入  热力学第二定律就是研究自发过程进行的方向和限度的定律，其表述多达70多种，我们已经熟悉了克劳休斯表述和开尔文—普朗克表述。 现在我们通过讨论热力学第二定律的喀喇氏的表述来学习熵函数的另一种引入方法 1909年，希腊数学家C.Caratheodory从绝热过程的方向性出发概括了热力学第二定律 热力学第二定律的喀喇氏表述 在一物系任意给定的平衡状态邻域，总有从给定态出发不可能经绝热过程达到的态存在。 熵函数的引入 熵函数的引入是为了解决对能量的“品质”问题的定量分析。 证明熵函数存在和熵增原理的方法，可以概括性分为工程法（克劳修斯法）和公理法（喀喇氏法）两大类。 克劳修斯法 克劳修斯法是从卡诺定理出发，借用热机的可逆与不可逆，以热量和热源温度的比值，先得到克劳修斯不等式，然后证明熵函数的存在和熵增原理。 克劳休斯不等式表达为： 过程可逆 过程不可逆 式中Tr 为环境热源温度。 对任意可逆循环 对任意可逆循环 如果把任意的可逆循环分割成许多小的卡诺循环，可得出 对任意不可逆循环 对任意不可逆循环 为不可逆过程 为可逆过程 设 克劳修斯法 克劳修斯总结了这一规律，称 这个状态函数为“熵”，用s来表示，即 喀喇氏法 喀喇氏法的论述思路是以喀喇氏说法为依据，以可逆过程证明熵函数的存在，进而引入绝对温度和熵函数，以不可逆过程证明熵增原理。 热力学第二定律的喀喇氏说法 在一物系任意给定的平衡状态邻域，总有从给定态出发不可能经绝热过程达到的态存在。 数学准备---积分因子 定义：如果存在连续可微函数 使得： 为全微分方程，则 是方程 的一个积分因子。 数学准备---预备定理