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第四节 浮选中的吸附现象 一、吸附现象 　1.基本概念： 　　吸附：是液体（或气体）中某种物质在相界面上产生浓度增高或降低的现象。　　正吸附：当加入某种物质后，使溶液表面能降低，表面层溶质的浓度大于溶液内部的浓度，浓度增高现象。这种物质称为表面活性物质。　　负吸附：当加入某种物质后，使溶液表面能增高，表面层溶质的浓度小于溶液内部的浓度，浓度降低现象。这种物质称为非表面活性物质。　　吸附量：一定温度下，当吸附达到平衡时，单位面积上所吸附的吸附质的摩尔数，常用“Γ”表示。 吸附是矿物,药剂,气泡相互作用的主要形式,伴随着整个浮选过程,对浮选的研究有重要的意义。 (3)化学反应 2.2 按吸附物的形态 ⑴分子吸附 ⑵离子吸附 ⑶半胶束吸附 ⑷捕收剂及其在矿浆中的反应产物在矿物表面的吸附 3.2 按吸附作用方式和性质分： ⑴交换吸附： 溶液中某种离子与矿物表面上另一种相同电荷 符号的离子发生等当量交换而吸附在矿物表面上. ⑵竞争吸附： 3.3 按双电层中吸附的位置 练习题 1.何谓正吸附、负吸附，它们与吉布斯方程式有何联系？ 2.浮选剂在固-液界面的作用有哪些形式？举例说明某些吸附间的联系。 * * 2. 吉布斯吸附方程 常数 溶液的浓度 绝对温度 溶液的表面张力 为溶质在表面层的吸附量 - - - - - G R c T s 2.1吉布斯吸附公式 (图中曲线II、III的情况)，则? 0，即发生正吸附。 (图中曲线I的情况)，则? 0，即发生负吸附； 2.2 吉布斯公式的物理意义 以实测的σ对 c 作图, 再求出指定浓度下的斜率(dσ/dc), 即可由吉布斯吸附等温式求得该浓度 c 时溶质吸附量 ? . NA 浮选中的吸附现象 吸附是指在吸附剂表面力作用下，在体系表面自由能降低的同时，吸附质从各体相向表面浓集的现象。吸附过程总是发生在各相的界面上。浮选研究中主要研究的是固-液、气-液界面。 浮选是发生在固-液-气各相界面上的复杂物理化学过程，其中最为重要的是固-液界面上浮选药剂的吸附，这些吸附就其本质可以分为物理吸附和化学吸附两大类。 二、浮选药剂在矿物-水溶液界面的吸附类型 2.1按吸附本质划分： (1)吸附分为物理吸附和化学吸附。 判断依据:吸附基面上的化学质点与吸附质之间是否发生化学键的结合。 凡由化学键力引起的吸附称为化学吸附； 凡由分子键力引起的吸附称为物理吸附。 如：氮气和稀有气体，与矿粉间靠分子键作用发生物理吸附。烷基磺酸盐等药剂在刚玉等氧化矿表面的吸附、矿物和药剂之间靠氢键发生的吸附，也为物理吸附。 黄药阴离子在铜、铅、锌等金属硫化矿物表面发生化学吸附。 ⑵物理吸附与化学吸附的差异: a.物理吸附是“非定点”性质的吸附，作用缺乏选择性;化学吸附是“定点”性质的吸附，作用有选择性。 b.物理吸附的吸附质易解吸,具有可逆性；化学吸附速度慢,吸附牢固不易解吸,不可逆。 c.物理吸附可以是单层或多层吸附;化学吸附通常是单层吸附。 d.当条件合适时,物理吸附可转化为化学吸附,但化学吸附一般不能转化为物理吸附。 化学反应是化学吸附的继续，化学反应必须在药剂浓度较高时发生，往往会使原有固相晶格破环，产生晶格质点重排现象。化学吸附是化学反应的前奏，在药剂浓度较低时就能发生，且药剂在固相表面发生吸附后不产生新的化合物，不破坏固相原来的晶格。 如：S2-加入白铅矿矿浆中，开始药剂浓度较低时，与白铅矿表面的Pb2+发生化学键作用，产生化学吸附；随着药剂浓度的增加， S2-会逐渐置换白铅矿表面附近晶格中的CO32-，不断生成硫化铅的新晶格，而原来的白铅矿晶格被破坏，即发生以下化学反应： 2.2 按吸附物的形态 ⑴分子吸附: 被分散或被溶解于矿浆溶液中的 药剂分子在表面上的吸附。 A.非极性分子的物理吸附，主要是各类烃类油的吸附。如：中性油在天然可浮性矿物（石墨、辉钼矿等）表面的吸附而浮选，在煤表面的吸附而使煤粒团聚。 B.极性分子的物理吸附，如：起泡剂分子在液-气节面的吸附；弱电解质捕收剂（如黄原酸类、羧酸类、胺类）在水溶液中的溶解，其未溶解的分子在固-液界面的吸附。 ⑵离子吸附：矿浆溶液中某种离子在矿物表面的吸附， 改变矿物表面电性。如：捕收剂、活化剂在矿物表面 主要是离子吸附。 ⑶半胶束吸附：当长烃链捕收剂浓度足够高时，吸附 在矿物表面上的捕收剂的非极性基缔合而形成二维空 间的胶束，这种吸附称为“半胶束吸附”。 临界胶束浓度：表面活性离子及分子的烃链在特定浓度下发生缔合而胶束化，出现这种现象的浓度称为临界胶束浓度，CMC。半胶束浓度通常