核磁共振波谱法 培训讲解.pptVIP

12.4.1 谱仪的基本组件 磁体：产生强的静磁场。 射频源：用来激发核磁能级之间的跃迁。 探头：位于磁体中心的圆柱形探头作为NMR信号检测器，是NMR谱仪的核心部件。样品管放置于探头内的检测线圈中。 接收机：用于接收微弱的NMR信号，并放大变成直流的电信号。 匀场线圈：用来调整所加静磁场的均匀性，提高谱仪的分辨率。 计算机系统：用来控制谱仪，并进行数据显示和处理。 12.4 核磁共振谱仪 把射频场连续不断地施加到样品上，即用连续波激发自旋系统。 12.4.2 连续波NMR谱仪 NMR信号观测系统：包括射频激发单元、探头、接收系统等。 稳定磁场系统：包括电源、稳场系统等，用来提高磁场强度的稳定性，从而提高谱线的重复性。 磁场均匀化系统：包括匀场系统、样品旋转系统等，主要用来提高仪器的分辨率。 此外，NMR谱仪还常常配备有双共振系统和变温系统等。 12.4.2 连续波NMR谱仪 在连续波谱仪上加脉冲发生器和计算机数据采集处理系统，就构成了PFT NMR谱仪。 12.4.3 脉冲傅里叶变换NMR谱仪 PFT NMR谱仪包含以下三大部分： NMR信号观测系统：包括脉冲发生器、射频系统、探头、接收系统、计算机控制和数据处理系统。 稳定磁场系统：与连续波NMR谱仪基本一样。 磁场均匀化系统：与连续波NMR谱仪基本一样。 12.4.3 脉冲傅里叶变换NMR谱仪 分辨率：有相对和绝对分辨率，表征波谱仪辨别两个相邻共振信号的能力，即能够观察到两个相邻信号?1和?2各自独立谱峰的能力，以最小频率间隔|?1??2|表示。 稳定性：包括频率稳定性和分辨率稳定性。衡量办法是连续记录相隔一定时间的两次扫描，测量其偏差。 灵敏度：分为相对灵敏度和绝对灵敏度。在外磁场相同、核数目相同及其他条件一样时，以某核灵敏度为参比，其他核的灵敏度与之相比称为相对灵敏度。 12.4.4 波谱仪的三大技术指标 超导NMR谱仪向高磁场方向发展 探头的改进 场频联锁技术 LC-NMR联用技术 微成像和医用谱仪 12.4.5 NMR谱仪的近期进展 12.5.1 核磁共振氢谱的特点 质子的磁旋比γ较大，天然丰度为99.98％，其NMR信号的绝对灵敏度是所有磁性核中最大的。 质子是有机化合物中最常见的原子核，1H NMR谱在有机化合物结构解析中最常用。 化学位移?数值反映质子的化学环境。 谱峰面积与其代表的质子数目呈正比。 12.5 一维核磁共振氢谱 二乙基丙二酸CH2(COOCH2CH3)2，从低场到高场共有三组峰：? 4.2的四重峰是亚甲基的共振信号，? 3.3的单峰是与羰基相连的碳原子上氢的共振信号，? 1.2的三重峰则是甲基的共振信号。它们之间峰面积之比(即积分曲线高度之比)为2:1:3，等于相应三个基团的质子数之比。 12.5.1 核磁共振氢谱的特点 化合物中，质子不是孤立存在，其周围还连接着其他的原子或基团，它们彼此之间的相互作用影响质子周围的电子云密度，从而使吸收峰向低场或高场移动。 影响质子化学位移的因素主要有：诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应、范德华效应、溶剂效应和氢键效应等。 其中诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应和范德华效应为分子内作用。 溶剂效应为分子间作用，氢键效应则在分子内和分子间都会产生。 12.5.2 氢谱中影响化学位移的主要因素 诱导效应 1H核受一个或几个电负性较强原子或基团的拉电子作用，则周围的电子云密度降低，屏蔽效应降低，化学位移值增大，吸收峰左移。 若1H核与一个或几个给电子基团连接，则其周围的电子云密度增加，屏蔽效应增加，化学位移值减小，吸收峰右移。 诱导效应还与取代基的数目以及取代基与观测核的距离大小有关。 12.5.2 氢谱中影响化学位移的主要因素 12.5.2 氢谱中影响化学位移的主要因素 共轭效应 电负性较强的原子存在并以单键形式连接到双键上，由于发生p-?共轭，电子云自电负性原子向?键方向移动，使?键上相连的1H电子云密度增加，因此δ降低，共振吸收移向高场。 电负性较强的原子以不饱和键的形式连接，且产生?-?共轭，则电子云将移向电负性原子，使?键上连接的1H电子云密度降低，因此δ变大，共振吸收移向高场。 12.5.2 氢谱中影响化学位移的主要因素 磁各向异性效应：如果分子具有多重键或共轭多重键，在外磁场作用下，?电子会沿着分子的某一方向流动，它对邻近的质子附加一个各向异性的磁场，使某些位置的质子处于该基团的屏蔽区，δ值移向高场，而另一些位置的质子处于该基团的去屏蔽区，δ值移向低场。 诱导效应通过化学键传递，而磁各向异性效应则通过空间相互作用。 范德华效应：当两个原子相互靠近时，由于受到范德华力作用，电子云相互排斥，导致原子核周围电子云密度降低，屏蔽减小，谱线向