热力学基础 物理化学 教学 讲义.ppt

第二章热力学基础;学习要求：;第二章 热力学基础;第二章 热力学基础; 2.1 热力学基本概念和术语;（3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统 。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。; 用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：;3.系统的状态和状态函数; 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的经历无关；它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数。;状态函数的基本特征;状态函数的基本特征;状态函数的基本特征;状态函数的基本特征; 过程：系统从某一状态变化到另一状态的经历称为过程。 途径： 实现这一过程的具体步骤称为途径。 恒温过程： dT=0,T=T（环） 恒压过程： dp=0, p=p（外） 恒容过程： dV=0 绝热过程： Q=0 循环过程： ∮dX=0 可逆过程：无限趋近平衡的条件下进行的过程 （非严格定义），实为准静态过程。; 5.热力学平衡态 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就 处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：;相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。;热不仅与始终有关且与途径有关， Q不是状态函数而为途径函数，微小改变量非全微分（变分）。;;功 ;Q和W的微小变化用符号 而不能用 表示;体积功通式的推导; 等外压：;（2）理想气体真空自由膨胀：W=0（Pe=0）;等温将体积从V1膨胀到V2 ，有如下三种途径： 一次等外压膨胀所作的功; 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。 ;2;无限多次膨胀：外压比内压小一个无穷小的值;水;一次等外压压缩 ;一次等外压压缩;多次等外压压缩 ;无限多次压缩;始 态;等温过程体积功小结; 在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间 dt 内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。; 系统经过某??过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。;可逆过程的特点：;可逆过程的应用：;（1）热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指系统内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。;热力学能的特征; 是能量守恒定律在热现象领域内的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;第一定律的数学表达式;2. 恒容热、恒压热、焓;（2）恒压热 恒压热是系统在恒压且非体积功为零的过程中与环境交换的热。;（3）焓(enthalpy) 状态函数 焓的定义式： 发生微变时：; 特定条件下，不同途径的热已经分别与过程的热力学能变、焓变相等，故不同途径的恒容热相等，不同途径的恒压热相等，而不再与途径有关。 把特殊过程的过程量和状态量联系起来。 ;3 热容;质量热容：;定压热容Cp：;定压摩尔热容Cp,m：;对于任何均匀体系;对于单原子理想气体分子：对于双原子理想气体分子：; 热容随温度变化，常用级数形式表示热容对温度的依赖关系：;对理想气体，;对理想气体，;这个公式适用于所有凝聚态物质变温的过程。; 在温度变化范围不大或作近似估算时，可把热容视为常数，则上式可简化为：;2.4 理想气体的热力学性质;焦耳实验; 从焦耳实验得到理想气体的热力学能仅是温度的函数，用数学表示为：;即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的焓保持不变。还可以推广为理想气体的Cp也仅为温度的函数。;对于理想气体，在等容不做非膨胀功的条件下;2.理想气体单纯状态变化过程中W、Q、 、 的计算;（2）理想气体等容过程;（3）理想气体等压过程(P1=P2=Pe=P);(4)理想气体绝热过程(P、V、T三个都变);在不做非膨胀功的绝热过程中，;对于理想气体;绝热可逆过程方程式;理想气体绝热可逆方程（Poisson方程）;T2根据绝热可逆方程式求得。;绝热不可逆过程Q、W、 、 的计算;例题1：; W1 =0 W2=- p ΔV=- p2 (V3- V2)=-