第八章木素分子量及其分布2009.pptVIP

第八章 制浆过程中木素分子量及其分布的变化 Molecular Weight Distribution of Dissolved Lignin during Pulping 1. 定义与意义 定义 木素分子量分布（Molecular weight distribution）是指木素中各种分子量组分所占的比例。 意义 原料中木素的分子量分布——表征原料木素的特征之一； 蒸煮过程中溶出（或残留）木素分子量分布的变化（从黑液中提取的溶出木素或从纸浆中分离的残留木素）———解释木素溶出的机理。 2. 木素分子量分布的研究方法 渗透压法 光散射法 超离子机技术 凝胶渗透色谱法 （gel permeation chromatography 简称GPC） 凝胶渗透色谱法是60年代兴起的一项有效的 分离分析新技术，用于测定木素分子量分布 是迄今为止最快速、最简单和最可靠的方法。 3. 凝胶色谱法(Gel Permeation chromatography （简称GPC） 原理 凝胶色谱是液相色谱法的一种。 3.1 液相色谱的分类 3.2 凝胶色谱法的分离过程及原理 3.3 测定木素分子量分布的原则与 方法 3.1 液相色谱的分类 ①液-液色谱：依分离系数差异进行分离。 （分离系数 — 组分在流动相与固定相中的 浓度比） ②液-固色谱：依吸附能力分离。 ③离子交换色谱：以离子交换树脂作为固定相，依离子交换作用分离。 ④凝胶（或排阻）色谱：依分子尺寸（即分子量）大小的差异进行分离。 3.2 凝胶色谱分离过程及原理 3.2.1 分离过程： 高压泵 样品 ↓ ↓ 流动相 → 色谱柱 → 检测器 → 记录器 （洗脱液）（固定相凝胶） 3.2.2 分离原理： 利用分子尺寸大小（分子量大小）进行分离。 3.2.3 凝胶色谱分离原理 不同分子量组分的淋出规律 分子量（尺寸）最大的分子——不进入凝胶孔内，流程最短，流速最大，先出。 分子量（尺寸）较大的分子——进入凝胶大孔中，流程较短，流速较快，次出。 分子量（尺寸）小的分子——进入凝胶的所有孔中，流程最长，流速最慢。 3.3 测定木素分子量分布的原理与方法 ① 测定原理： ? 凝胶渗透色谱柱—作分离 （将不同分子量 组分分离） 紫外分光光度计—作检测（测定各组分含量） [或示差折光检测器—根据参比流动相和含样 品流动相之间的折光指数（RI ）的差值决定 组分含量] 3.3测定木素分子量分布 的原理与方法 ② 分析方法： 分步取样，分别测出淋出体积（或称洗脱体积）Vi 、浓度Ｃi和各时期取出液的分子量大小Mi，即可得到分子量分布（即试样中各种分子量组分在总量中所占的各自的分量）。 取样体积（Vi） 5ml 5ml 5ml --- 浓度C （紫外A ） A1 A2 A3 --- 分子量（Mi） M1 M2 M3 --- （分子量由聚苯乙烯标样确定——依据洗脱体积相同者分子量相同） Vi × C i Vi Ai 计算： ——————— = —————— ΣVi × C i ΣVi Ai 4. 凝胶色谱法测定木素分子量分布的方法 4.1 固定相和流动相的选择 4.1.1 选择原则 4.1.2 凝胶类型与适用范围 4.2 仪器 4.3 分子量的校准 4.1 固定相和流动相的选择 木素及其衍生物的分子在溶液中总是形成对称的球状体。 所以，用GPC对木素分子按分子量大小分级一般来说是适宜 的。 但由于木素分子的多分散性极宽（木素分子量范围约 300～ 5×106），而且活性极强。 因此, 必须选择在所有分子量范围内都能达到良好分级的固 定相和流动相；而且这些固定相和流动相还绝对不能引起木 素分子间的缔合和木素与溶剂间的相互作用。