质谱原理学习(通俗版).pptVIP

一般定义是：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷 不大于其峰高10％时，则认为两峰已经分开，其分辨率 R 分辨率：质谱仪分开相邻质量数离子的能力。 6、质谱仪的性能指标 8-2 质谱仪器原理 可任选一单峰，测其峰高5％处的 峰宽W0.05，即可当作上式中的Δm， 此时分辨率定义为： 8-3 离子峰类型 1、分子离子峰 M ＋e → M+＋2e M+ 称为分子离子或母离子 (parrent ion） 离子的质荷比等于化合物的相对分子量； 一般地出现在图谱的最右边，但并非含量最多。 失电子的能力：n 电子 ? 电子 ? 电子 含C、H、O的物质，M 总是偶数。 含C、H、O、N 的物质， 若N 为奇数，则M 为奇数。 若N 为偶数，则M 为偶数。 分子离子符合氮律： 8-3 离子峰类型 2、同位素离子峰 含同位素原子的离子峰：M+1， M+2， … 同位素离子峰的强度比与同位素的丰度比是相当的。 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 15 16 同位素离子峰的强度比在推断化合物分子式时很有用处。 分子离子和碎片离子都可能产生同位素离子峰 8-3 离子峰类型 3、碎片离子峰 分子的化学键断裂而形成各种碎片，其中带正电荷的离子碎片在质谱仪上被检测出来，得到碎片离子峰。 试分析下面两个质谱图中哪些是分子离子峰， 哪些是同位素离子峰，哪些是碎片离子峰？ Brainstorming 8-3 离子峰类型 4、重排离子峰 通过分子内原子或基团的重排后裂分而形成的特殊碎片离子。 其结构与原分子结构单元不同。 麦氏重排（Mclafferty rearrangement): 含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 与双键相连的链上有 ? 碳，并在 ? 碳有H原子（ ? 氢） 六圆环过度， ? H转移到杂原子上，同时? 键发生断裂， 生成一个中性分子和一个自由基阳离子。 8-3 离子峰类型 4、亚稳离子峰 经电场加的离子（m1）进入质量分析器后到达检测器前的飞行途中裂解产生的离子(m2)称为亚稳离子，其质谱峰不在正常位置(m2)上，而是在较低质量的位置(m*)上，这种质谱峰称为亚稳离子峰。 苯乙酮的亚稳离子峰： 56.5， 49.4 特点：钝而小，要跨2-5个质量单位，通常为小数。 8-4 图谱解析及应用 1、相对分子质量的测定 一般地，除了同位素离子峰外，分子离子峰是质谱 图中质荷比最大的离子峰，处于质谱图的最右端 ； 分子离子峰断裂为质量较小的碎片离子时，应有合 理的中性碎片质量丢失； 它要符合“氮律”； 分子离子峰与邻近峰的质量差要合理； 确定分子离子峰 采用软电离技术可得到较强的分子离子峰。 2、分子式的确定 高分辨率的质谱仪由计算机来完成； 低分辨率的质谱仪可用同位素相对丰度法推导； （P412例1） 3、分子结构的确定 根据各类离子峰，结合其它方法推断； （P414 例2） 与标准图谱为对照； 8-4 图谱解析及应用 4、定量分析 同位素丰度和含量的测量 无机痕量分析： 将 ICP 引入质谱仪，主要用于无机物的分析。 混合物的定量分析（P416） 8-4 图谱解析及应用 * 现代质谱仪一般都采用较高性能的计算机对产生的信号进行快速接收与处理，同时通过计算机可以对仪器条件等进行严格的监控，从而使精密度和灵敏度都有一定程度的提高。 * 质谱仪的分辨本领几乎决定了仪器的价格。分辨率在500左右的质谱仪可以满足一般有机分析的需要，此类仪器的质量分析器一般是四极滤质器、离子阱等，仪器价格相对较低。若要进行准确的同位素质量及有机分子质量的准确测定，则需要使用分辨率大于10 000的高分辨率质谱仪，这类质谱仪一般采用双聚焦磁式质量分析器。目前这种仪器分辨率可达100 000，当然其价格也将会是低分辨率仪器的4倍以上。 * 质谱分析 Chapt 8 质谱分析法Mass SpectroscopyMS 本章内容 质谱法概述 1 质谱仪器原理 2 离子峰类型 3 图谱解析及应用 4 带电粒子在电磁场中的运动特点： B 相反电荷的运动 不同质量的电荷的运动 B 初始速度与磁场方向不垂直 的粒子的运动（螺旋运动） 根据质荷比（m/z）的不同，可以将不同的带电粒子分离。 运动半径： 运动周期： 洛伦兹力： 8-1 质谱法概述 原理： 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比 (m/z)大小进行分离并记录质荷比及其强度信息来进行 成分和结构分析的一种仪器分析方法。 所得结果以图谱表达，即质谱图（亦称质谱