有机第九章醛和酮.pptVIP

（三）加NaHSO3（补充内容，请做笔记） O HO R—C—H+O=S—ONa CH3CH3CHO+NaHSO3 OH CH3CH3-CH-SO3Na 丙醛亚硫酸氢钠 OH R—C—H SO3Na 只有醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳原 子的环酮才能与亚硫酸氢钠起加成反应。 用酸或碱可将产物分解为原来的醛、酮。 醛、酮与亚硫酸氢钠的加成反应，和加HCN一样，有条件限制： 分子量大的醛、酮与亚硫酸氢钠的加成产物是固体沉淀物，可用于鉴别醛、酮。 （四）与格利雅试剂的加成 C6H5-CHO+CH3CH2MgX C6H5 OMgX C H CH2CH3 H3O+ C6H5 CH3CH2-CH-OH 无水乙醚 O H—C—H O R`—C—H O R`—C—R` 1）RMgX 无水乙醚 2）H3O+ OH R—CH—H 伯醇 OH R`—CH—R 仲醇 OH R—C—R` R` 叔醇 O H—C—H O CH3—C—H O CH3CCH3 1)CH3MgBr 无水乙醚 2）H3O+ OH CH3—CH2 伯醇 OH CH3CHCH3 仲醇 OH CH3—C—CH3 CH3 叔醇 例如： 请完成下列化学转变： OH CH3CH2CHCH3 CH3CH2—C—CH3 OH CH3 CH3CH2CHCH3 OH ①CH3MgX 无水乙醚 ②H3O+ OH CH3CH2—C—CH3 CH3 [O] CH3CH2-C-CH3 O （五）与氨衍生物的加成 R（H） R—C=O+H2N—G H+ R（H） R—C—N—G OH H —H2O R（H） R—C=N—G H2N—OH RCH=N—OH 肟（oxime） H2N—NH2 RCH=NNH2 腙（hydrazone） H2NNH-C6H5 RCH=NNHC6H5 苯腙（phenylhydrazone） H2NNH- -NO2 RCH=NNH- —NO2 NO2 NO2 2，4-二硝基苯腙 （2，4-dinitrophnylhydrazone） 请用化学方法鉴别下列化合物： 己烷 丙酮 丙烯 Br2（CCl4） （—） （—） （+）褪色 2，4-二硝 基苯肼 （—） （+） 黄色沉淀 综上所述， 醛、酮与醇、NaHSO3的反应，可用于保护醛基和制备有机物。与NaHSO3，与氨的衍生物（H2N-G）的反应可用于鉴别醛、酮。与格氏试剂的反应可用于制备伯、仲、叔醇。与HCN、NaHSO3的反应有条件限制。 羰基亲核加成反应的活性顺