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例2：与酮反应 半缩酮 缩酮 HOCH2CH2CHCHO OH HCl CH3OH 分子内也能形成半缩醛、缩醛: 半缩醛 缩醛 HCl ? 格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解成相应的醇。 （5）与格氏试剂加成 思考题: 以甲苯和丙烯为原料合成 3-苯基-2-甲基-2-丙醇: 提示: （6）与氨的衍生物的反应 西佛碱 (亚胺) 羟胺 丙酮肟 2,4-二硝基苯肼 　乙醛-2,4-二硝基苯腙 氨基脲 苯甲醛缩氨脲 + H2N-Z 羟 胺 肼 苯肼 氨基脲 （产物：肟）（产物：腙） （产物：苯腙） （产物：缩氨脲） 重结晶 稀酸 羰基化合物与羟胺、苯肼、2,4-二硝基苯肼及氨基脲的加成-消除产物大多是黄色晶体，有固定的熔点。在稀酸的作用下能水解为原来的醛、酮。这些性质可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。上述试剂也被称为羰基试剂。 H2N-OH H2N-NH2 H2N-NH-C6H5 H2N-NH-C6H3(NO2)2 2,4-二硝基苯肼 2．α-氢的反应 醛、酮分子中的α-H原子受羰基的影响，酸性有所增强， α-H活性增加。 酸或碱 （1） 酮式与烯醇式的互变异构 脂肪醛、酮，α-H的活性主要表现在以H+的形式离解出来，并转移到羰基氧上，形成烯醇式异构体。 在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着?-H活性的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中的主要存在形式。 烯醇式含量 1.5 ? 10-4 7.7 ? 10-3 2.0 ? 10-2 7.3 76.5 最多 （2）羟醛缩合反应 有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生成?-羟基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合反应。 交叉羟醛缩合反应 两种不同的醛、酮之间发生的羟醛缩合反应称为交叉的羟醛缩合反应。 一种醛或酮无?-H 一种醛或酮有?-H （3）卤代反应 在酸性或中性条件下的卤代反应 卤仿反应 碱催化的卤代反应 H+ RCOOH 卤仿 α-C上有甲基的仲醇也能被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化为相应羰基化合物，也可发生碘仿反应。 具有 和 结构的化合物都发生碘仿反应。 碘仿反应可用于上述两类化合物的鉴别。 如何鉴别 2-戊醇、 3-戊醇、 2-戊酮、 3-戊酮？ （1）X2, -OH （2）H+ KOCl H2O H+ (CH3)2C=CHCOOH + CHCl3 CH3COCl AlCl3, 200oC 卤仿反应应用于制备羧酸 3．氧化还原反应 （1）氧化反应 许多醛能发生自动氧化。 O2 RCOOOH RCHO 2RCOOH 醛极易氧化，许多氧化剂（KMnO4, K2Cr2O7, RCOOOH, Ag2O, H2O2）都能将醛氧化成酸。 RCHO 　常用的弱氧化剂有： ①托伦（Tollens）试剂 氢氧化银的氨溶液。 　②斐林（Fehling）试剂 由A、B两种溶液组成。A为硫酸铜溶液，B为氢氧化钠和酒石酸钾钠（络合剂）溶液。使用时临时混合。 * 第九章 醛、酮、醌 第一节 醛、酮 醛、酮的结构特征是都含有羰基（ C＝O），因此又称为羰基化合物。 || R－C－H R－C－R’ O O || (Ar) 醛 酮 一、醛、酮的分类和命名 1.分类: 根据与羰基所连烃基的不同分为：脂肪族醛、酮，脂环族醛、酮和芳香族醛、酮；又可根据烃基是否饱和而分为：饱和醛、酮和不饱和醛、酮；还可按分子中所含羰基的数目分为：一元醛、酮和二元醛、酮和多元醛酮等。 2.命名: 醛、酮的系统命名： 选择含有羰基的最长碳链作为主链，称为某醛或某酮。醛基总是在碳链一端为1号；酮羰基的位次应取最小数字，并写在名称之前。主链上有取代基时，应标出其位次，也可用希腊字母标号，与羰基相邻的碳为α，余者依次为β、γ等。 2,4-戊二烯醛 2