高温下LiBOB与LiPF6混合电解液的.ppt

LiBOB电解液电化学性能的研究 仇卫华 刘伟 王赛 北京科技大学材料学院，100083, E-mail: qiuwh@） 问题： 1. 在碳酸酯溶剂中LiBOB溶解性低于LiPF6； 2.LiBOB基电解液电导率低于LiPF6电解液，造成电池的大电流放电特性不好； 3. LiBOB基电解液的低温性能也不如LiPF6； 4.在高温使用时会产生大量的气体，这会使电池产生气胀现象，从而影响电池的安全性能。 亚硫酸酯类物质（ES、PS、DMS、DES） 羧酸酯类物质（GBL、EA、PA) 二、实验结果与讨论 固相合成法 LiBOB/LiPF6-EC/EMC体系 图8. 不同比例LiBOB和LiPF6混合电解液的电导率EC:EMC=1:1（体积比） 图13. Li/LiFePO4实验电池在不同比例LiBOB和LiPF6混合电解液中60℃,1C倍率时的充放电循环性能 图14. Li/LiFePO4实验电池在不同比例LiBOB和LiPF6混合电解液中60℃,5C倍率时的充放电循环性能 三、与LiBOB相匹配电解液的初步研究结果 四、结论 LiBOB是一种有希望应用于锂离子电池的新型锂盐，但存在许多问题，今后的工作需要从研究与之相匹配的溶剂入手，使之真正能够做到实用化。 感谢国家自然科学基金 对本工作的支持！ * 　 负极 电解质 正极 一、引言 锂离子电池优点：工作电压高、比能量高、无记忆效应、无污染 存在的问题：高温使用性能不佳、安全性不好、成本高。 新型电解质 新型锂盐 新型溶剂 锂盐 LiPF6 有机溶剂 碳酸酯类物质 热稳定性差； 易水解; 制备困难 易燃、易爆 优点： 1. LiBOB电解液对水不敏感; 2.对正极材料有很好的热稳定性; 3.能够在负极表面形成稳定的 SEI膜; 4.合成原料廉价易得; 5.是制备工艺简单的环境友好产品。 1. 新锂盐的研究-LiBOB 热稳定性 LiBOB优于LiPF6 LiNiO2/C，高温70℃，循环性好 LiMn2O4 LiFePO4 石墨负极 原料价廉，制备工艺较LiPF6简单 参与SEI膜的生成 提高高温使用性能 提高安全性能 降低成本 双草酸硼酸锂LiBOB初步应用状况 解决的方法： 1.在碳酸酯溶剂内与LiPF6共用； 2.寻找新型溶剂. 2. 新型溶剂的研究 可以解决现存问题，改善电池的性能 经济环保。但由于反应过程中有水的存在，要得到电池级的产品，其提纯过程相对比较麻烦。 Wu.等 合成方式相对比较复杂，但是在反应过程中不会产生水，产品纯度相对较高。 更为简单、经济、环保，适于工业化生产，且能够得到性能更佳的产物。 1. LiBOB的合成 Lischka法 LiPF6 LiBOB LiBOB EC/DEC/EMC(1:1:1) PC LiBOB电化学稳定性高于LiPF6 LiBOB与LiPF6相比，电导率如何？ 2. LiBOB 基电解液的电化学性能研究 电化学工作窗口 图1 图2 实验测定：A 4.62 mS·cm-1， B 4.53 mS·cm-1； 计算结果：A 4.62 mS·cm-1， B 4.55 mS·cm-1。 25℃ LiBOB-EC/DEC体系 空心圆圈：边界点 实心圆点：验证点 曲线：等电导率线 模型预测结果与实验测定几乎完全吻合。 电导率 2. LiBOB 基电解液的电化学性能研究 图3 LiBOB-EC/DEC体系 实验测定：A 7.38 mS·cm-1， B 6.86 mS·cm-1； 计算结果：A 7.38 mS·cm-1， B 7.20 mS·cm-1。 实验测定：A 11.15 mS·cm-1， B 9.68 mS·cm-1； 计算结果：A 11.15 mS·cm-1， B 10.00 mS·cm-1。 50℃ 80℃ 模型预测结果与实验测定几乎完全吻合。 图4 图5 LiBOB-EC/EMC体系 A 6.43 mS·cm-1， B 6.62 mS·cm-1， C 6.35 mS·cm-1， D 6.60 mS·cm-1。 A 10.53 mS·cm-1， B 10.65 mS·cm-1， C 10.10 mS·cm-1， D 11.20 mS·cm-1。 LiBOB为11.4%~13.9%， EC为40%~56%时， 最大