分析化学6.第六章 节 氧化还原滴定法11.ppt

能与滴定剂或被滴定物质作用产生特殊的颜色，从而指示滴定终点。 6.3.1 特殊的指示剂： 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物； 淀粉为碘法的专属指示剂； 当 I2 溶液的浓度为：5?10-6 mol ·L-1时即能看到蓝色。 实例2：Ca2+的测定 （1）先将Ca2+与C2O42-反应，定量地沉淀为CaC2O4， （2）将沉淀过滤洗净后，溶于硫酸溶液中， （3）再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4， （4）间接测定Ca2+的含量。 Ca2+没有还原性，不能用KMnO4标准溶液直接滴定; 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 MnSO4+K2SO4 + 8H2O Ca2+ + C2O42- CaC2O4 CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 Ca2+不能用酸或碱来滴定， Take a specific volume of HCl 取液 2. titration 滴定 3. calculate 计算 Vb KMnO4 放入待测液H2C2O4 Flask 锥形瓶 6.3.2 自身指示剂： 无需另加指示剂，根据标准溶液或被滴定物本身的颜色变化指示滴定终点的指示剂。 实验证明：高锰酸根浓度为2×10-6mol/L就能观察到粉红色。（相当于100mL溶液中有0.01ml 0.02mol/L的高锰酸钾。） 重铬酸钾为橙色，还原产物三价铬为绿色，橙色加入绿色溶液中区别不明显，故不能用作自身指示剂。 重铬酸钾能用做自身指示剂么？ 实例3： 铁矿石中全铁的测定（公认标准方法） 重铬酸钾法 方法原理： 试样用浓硫酸分解，SnCl2趁热将Fe3+还原至Fe2+ 。加入硫酸-磷酸混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定Fe2+ 。达到终点时溶液由绿色（Cr3+）转为紫色(二苯胺磺酸钠)。 反应方程式如下： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O （2） 滴定 （3） 计算 Vb 重铬酸钾标准溶液 二苯胺磺酸钠 Flask 锥形瓶 （1） 二价铁溶液 分析步骤： 硫酸-磷酸混合酸 In (Ox) + ne = In ( Red ) A颜色 B颜色 二苯胺磺酸钠 6.3.3 氧化还原指示剂： 无色 红紫色 In (O) + ne = In ( R ) 显 In(O) 色 显 In(R) 色 理论变色点 ） 还原态 氧化态 ；（ 变色范围： 1 10 10 1 059 0 O In ~ n . = ± ￠ j 还原态 氧化态 lg 059 0 O In n . φ + = ￠ j 一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化 ） 还原态 氧化态 ；（ 变色范围： 1 10 10 1 059 0 O In ~ n . = ± ￠ j 氧化还原指示剂的变色范围很小。 实际选择时，只要指示剂的条件电极电势处于突跃范围之内即可。 In (O) + ne = In ( R ) 还原态 氧化态 lg 059 0 O In n . φ + = ￠ j HIn In- H+ + 50 100 150 200 Fe2+滴定百分数% φ/V 1.60 1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 50 100 150 200 Fe2+滴定百分数% φ/V 1.60 1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 0.86 1.26 突跃范围 1.06 化学计量点 二苯胺磺酸钠 0.85 邻苯胺基苯甲酸 0.89 邻二氮菲亚铁 1.06 指示剂 ??’In 见书110 6.4 氧化还原滴定法的分类及应用 6.4.1 高锰酸钾法 6.4.2 重铬酸钾法 6.4.3 碘量法 KMnO4 1(酸性) 2（碱性） 3（中性） Na2SO3 6.4.1 高锰酸钾法 一、概述 在强酸性溶液中氧化性最强, 所以该法一般在强酸性条件下进行。 H2SO4 HCl HNO3 Cl-具有还