有机化学（下）教材11.3羧酸的衍生物.pptVIP

环状酸酐氨解 环状酸酐与氨反应，可以开环得到酰胺酸。高温加热可得到酰亚胺。 肼、羟胺等含氮化合物也能与酯发生反应： 酰胺与胺的反应，可看作为胺的交换反应： 酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。 小 结 羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺等含有酰基的化合物，它们经简单水解后都得到羧酸 11.6 羧酸衍生物的命名和结构 1）命 名 以所含的酰基来命名： 酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名： 根据形成酯的醇和酸来命名： 以所含的酰基来命名: 两个酰基连在同一氮原子上形成酰亚胺。 由分子内的氨基和酰基形成的酰胺称为内酰胺。 N-bromosuccinimide N,N-dimethylformamide ② 羰基碳的反应活性比较： ∴羰基碳的反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 ﹥ ﹥ ﹥ L = -I +C ﹤ ﹤ ﹤ L = 11.7 羧酸衍生物的物理性质 酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，遇水水解。 酯：不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。 酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体， 但DMF为液体，是常用的非质子性溶剂。 沸点：酰卤、酸酐、酯的沸点低于羧酸； 伯酰胺的沸点高于羧酸。 1) 物态及水溶解性： 2) IR光谱 3) 1HNMR谱： 11.8 羧酸衍生物的化学性质 11.8.1 酰基上的亲核取代 11.8.2 水解、醇解、氨解反应 11.8.3 与Grignard试剂的反应 11.8.4 酯缩合反 11.8.5 还原反应 第一步，生成一个四面体的中间产物，羰基碳由平面的sp2杂化变为四面体的sp3杂化状态： 11.8.1 羧酸衍生物的亲核取代 1）反应机理 第二步，羧酸衍生物羰基碳上连着一个容易离去的基团，可以以负离子（弱碱）的形式离去： 为会什么醛酮只能生成加成产物？ 因为：醛酮上连接的H或R都是极强的碱，是不好的离去基团，一般情况下不可能离去，只能生成加成产物，水解后成醇。 ∴反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 2）羧酸衍生物的亲核取代反应活性 羰基的活性 离去能力 11.8.2???水解、醇解、氨解反应 1) 水解反应 ① 反应通式 酸 ② 水解速度 例如 酸催化下反应机理： ③ 羧酸衍生物水解反应机理* 碱催化下反应机理： 酯在酸的催化下水解是酯化反应的逆反应，故水解作用不完全。 ④ 酯的水解 在强碱的作用下，生成的酸进一步与碱作用生成羧酸盐，使平衡向右移动，反应进行到底。 所以酯的水解通常都在碱性溶液中进行。 油脂水解制肥皂即为酯在碱性条件的水解 ⑤ 油脂水解 油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯 酰胺在酸催化下的水解产生羧酸和无机铵盐；在碱作用下是水解生成羧酸盐，并放出氨： ⑥ 酰胺的水解 ⑦ 腈水解也可得到羧酸，这是制备羧酸的方法之一 2) 羧酸衍生物醇解 ① 反应通式 酯 ② 醇解速度 醇解后得到二元酸的单酯。过量醇存在下，单酯继续酯化生成二酯。 ③ 环状酸酐醇解 酯的醇解生成另一种醇的酯，故称为“酯交换反应”。 反应常用于将低级醇的酯转化为高级醇的酯。 ④ 酯的醇解 应用 3) 氨解反应 例：