染整工艺原理上课件第五章 节 热定型.pptVIP

第三节 热定形机理 一、热定形的三步基本过程 第一步是大分子链段间的作用力(包括键)迅速被减弱或拆散，内应力发生松弛； 第二步是大分子在新的位置上迅速重建新的分子间键和再结晶； 第三步是将大分子的新键以及新位置固定下来。 二、热定形过程三个阶段 1）第一阶段 “松弛”阶段 用加热或增塑(增塑剂如水和蒸汽)的方法，使纤维达到高于玻璃化温度(Tg)以上，使存在于分子间的作用力减弱。 “松弛”阶段分子间结合能的降低只发生在无定形区，而较牢固的超分子结构(结晶区)则并不被减弱或拆散。 § 5-3 热定形机理 2）第二阶段 定形阶段 是热定形过程的主要阶段。 大分子中的某些活性基团与其他大分子中同样的基团相遇,靠近到原子间相互作用的距离,就形成新键。 高聚物中会发生进一步的结晶，使非晶区减少，结晶度和结晶完整性有所提高。 第二阶段的速度取决于大分子链节或链段的活动性，即取决于热定形温度。 3)第三阶段 固定阶段 使纤维冷却至玻璃化温度(Tg)以下或除去增塑剂(干燥)，此时在第二阶段所产生的新键以及大分子的新位置得到固定。 可在几秒内完成，此过程取决于冷却或 除去增塑剂的扩散速度。 三、热定形机理分类 涤纶、锦纶 腈纶 （一）聚酯纤维和聚酰胺纤维的热定形机理 纤维中存在着内应力，纤维位于较高的能级而处于不稳定状态。 内应力松弛：在热定形过程中，织物被加热到高于Tg以上(170～230℃之间)时，由于分子链段的热运动加剧，内应力获得松弛，纤维处于能量最低状态. 有用物理学的“能量最低原理”可以描述涤纶等合成纤维的热定形原理。 进一步结晶：使得涤纶的结晶度和结晶的完整度提高。结晶化过程使得涤纶内的能量大大降低，整个体系处于新的能量低状态。此时迅速冷却，受热后发生变化的纤维微结构便被固定下来。 纤维微结构的变化 1.结晶度提高 涤、锦纶的结晶度随热定形温度升高而提高，结果使纤维的热定形稳定性得到提高。 2.晶粒尺寸增大、晶区完整性改善 热定形时,涤纶中微晶尺寸都随定形温度提高而增大，微晶尺寸增大，使纤维中晶区缺陷减少，晶区完整性得到改善，因而纤维的尺寸热稳定性获得提高。 经过T1定形后的纤维，若再经过更高温度如T2 、 T3的热处理，则可在新的状态下，获得更高的尺寸热稳定性。 涤纶的有效温度 经过热定形处理后的涤纶，在差热分析曲线上会出现一个特征峰，德国的学者们将此峰的峰顶温度命名为有效温度，Teff 。 Teff是热定形过程中新生成的结晶的熔点，结晶的完整性越高，相应的Teff就越高。 可评定热定形的综合效果 Teff 〈熔点 256℃ （二）聚丙烯腈纤维的热定形机理 热定形时使腈纶非晶区的大分子因热运动加剧而重排,原来可能存在于这些大分子中的内应力得到松弛。 结晶度无明显变化，非晶区大分子重排，取向度下降，分子间交联点加固，晶区完整性提高，从而提高纤维的热稳定性。 没有明显的结晶区和无定形区结构 蕴晶结构（次序态和高序态、蕴晶区和非晶区） 第四节 热定形工艺条件分析 主要是温度、时间、张力和溶胀剂 一、温度 温度是影响热定形质量最主要的因素。直接影响尺寸稳定性、抗皱性能、染色性能。 1、热定形温度对织物尺寸热稳定性的影响 定形温度应高于后续加工最高温度30-40℃，才能获得良好的尺寸稳定性。 定形温度越高(120～220℃)，织物在指定温度下(120～220℃)的收缩率越低。 2、热定形温度对织物防皱性能的影响 经过定形的织物,随着定形温度的提高，皱痕变得少而轻，并且经过熨烫后容易消除。 热定形后织物变得比较粗糙或硬挺，影响织物的手感和悬垂性。 织物硬挺度的提高和干防皱性的下降，只是一种暂时的现象（湿热处理或水洗便可改善） 定形后织物湿防皱性能提高。 3、热定形温度对织物的吸湿和染色性能的影响 所以吸湿和染色性能主要取决于纤维的结晶度、晶粒尺寸和微孔结构等。 对不同类型的纤维，热定形温度对吸附性能的影响也不相同。 涤纶： 从图中可以看出，随定形温度的升高，织物对染料的吸收不断降低，当定形温度为175 ℃左右时，对染料的吸收降到最低值，超过175 ℃后重新又上升，甚至超过未定形的织物。 解释：在较低的温度热处理(低于175℃)时,随着处理温度升高，涤纶的结晶度增大,但晶粒尺寸增加不多,而是晶粒数目增加,无定形区比率减少，因而使分散染料的上染百分率减少。 高温热处理(高于175℃)时，纤维中结晶尺寸突然增大,因此在晶区之间形成较多的裂缝,从而有利于染料分子的扩散。 涤纶（轧染）多数染料随定形温度的提高，其上染百分率降低。180-210℃ 解释：热定形T上升，结晶度上升，结晶折叠程度高，染料分子难以向纤维内部扩散，上染率降低。 锦纶 热定形温度对锦纶66染色性