水化学教材Chap.4 天然水的酸碱平衡和pH值-0.pptVIP

Chap.4 天然水的酸碱平衡和pH值 一、天然水中常见的酸碱物质 H2O·CO2、CO32- 、HCO3-、NH4+、NH3、H2PO4-、PO43-、H2SiO3-、H2BO3、H4BO4-等 二、天然水的pH 强酸性 pH 5.0 弱酸性 pH 5.0~6.5 中性 pH 6.5~8.0 弱碱性 pH 8.0~10.0 强碱性 pH 10.0 淡水 pH多为6.5~8.5 海水 pH多为8.0~8.4 三、天然水体变酸变碱的原因 Weber Stumm：7个反应对水体pH值的影响 光合作用 CO2 ↑ → C6H12O6 呼吸作用 C6H12O6 → CO2 ↑ 硝化作用 NH4+ → NO3- +2H+ 反硝化作用 NO3-+H+ → CO2↑+N2 甲烷发酵 C6H12O6 → CH4 ↑ + CO2 硫化氢氧化 HS- → SO4- + H+ 硫化物还原 SO4-+H+ → CO2↑+HS- pH↗ pH↘ pH↘ pH↗ pH↘ pH↘ pH↗ HCO3-和CO32-的来源 大气中CO2的溶解转化 生物的呼吸作用 有机物的分解矿化 土壤、岩石中碳酸盐的矿化溶解 水源补给 1、天然水体内的二氧化碳平衡系统 Carbon Dioxide (CO2) Equilibrium System in Natural Waters 天然水中CO2平衡系统图解 HCO3- ② 水合 ① 溶解 + OH- CO2(气) CO2(溶解) H2CO3 CO32- ⑤Ca2+ Me2+ H+ CO2 CaCO3 MeCO3 气相 液相 固相 ③ - H+ + H+ ④+ H2O - H+ + H+ pH值改变，则游离CO2、HCO3-、CO32-的相对含量就会发生变化；反之亦然 H2CO3的电离：分两步进行 2、CO2分量与pH之间的计量关系 ×100% ×100% ×100% CO2 CO2+HCO3- HCO3-+CO32- CO32- pH4.0 pH8.3 pH12.0 CO2分量与pH关系图 pH = 8.3的意义 水体pH8.3，则认为只存在CO2和HCO3-，利用CO2和HCO3-的含量计算pH值，即只考虑碳酸的一级电离，则 [H+] = K1[H2CO3]/[ HCO3-] pH = pK1-lg[H2CO3] + lg[HCO3-] 水体pH8.3，则认为不存在CO2，计算pH值时，只考虑二级电离，即 [H+] = K2[ HCO3-] /[CO32-] pH = pK2-lg[HCO3-] + lg[CO32-] 天然水体的pH值一般为中性偏碱（8.3），则计算pH值时，用一级电离即可 五、天然水体的缓冲作用 Buffering Effect 1、CO32- -HCO3- -H2CO3缓冲系统 特点 共轭酸碱缓冲系统，对酸碱都有缓冲作用 各种水体普遍存在 Chemical reactions of the bicarbonate buffering system （1）主要以H2CO3-HCO3-共存 则pH 8.3，对碱的缓冲能力强 若[HCO3-]、[CO2]浓度越大，其比值越接近1，则缓冲容量越大 (2）主要以CO32--HCO3-共存时 则pH 8.3，对酸的缓冲能力更强 [CO32-]、[ HCO3-]浓度越大，其比值越接近1，缓冲容量也越大 结论 若HCO3-的浓度比较低，则与之保持平衡的CO2和CO32-也比较低，它们之间组成缓冲对的缓冲容量也较小；反之则较大 碱度大的水体，其缓冲能力也较大 具有相同或相近碱度的不同水体，生物活动强，pH值变化大；反之亦然 2、Ca2+—CaCO3缓冲系统 特点：由Ca2+、CO32-和CaCO3之间的平衡移动间接阻止pH值的升高或降低 当[Ca2+][ CO32-] Ksp，则CaCO3↓生成 当水体中Ca2+浓度足够大时，则与CaCO3沉淀保持平衡的CO32-的浓度甚小，使CO2平衡系统趋于向右移动——阻止pH值升高 当[Ca2+][ CO32-] Ksp，则CaCO3溶解 如果有足够的CaCO3沉淀，当pH值降低促成其溶解，补充溶液中CO32-离子，使系统趋于向左移动——阻止pH值的降低 CaCO3↓未溶解前溶液的pH值不会低于6.5 3、离子交换缓冲系统 特点 通过土壤胶粒上交换性阳离子与溶液中其它阳离子发