第五章化学反应动力学pptConvertor.docVIP

1 热力学：研究反应的可能性问题； 动力学：研究反应的可行性问题。 2 基本任务： 2、探讨反应的机理，即反应物分子经历了怎样的具体途径，才变成产物分子的。 1、研究反应的速率及各种因素对反应速率的影响； 化学动力学：研究化学反应速率和反应机理的学科。 3 在生产和科研中，热力学和动力学是一个问题的两个方面。 如果一个反应在热力学上判断是可能发生的，则需考虑速度问题。 如果一个反应在热力学上判断是不可能发生的，则不必考虑速度问题。 4 化学动力学的发展： 19世纪60年代，古德堡和瓦格提出浓度对反应速率的影响规律； 1889年，阿仑尼乌斯提出温度对反应速率的影响规律； 1916 – 1918年，路易斯提出简单碰撞理论； 1930 – 1935年，艾琳、鲍兰义提出活化络合物理论； 20世纪60年代，反应速率理论进入分子水平，发展成为微观反应动力学； 5 速率方程又称动力学方程。 6 在恒容条件下: 7 若气相反应在恒温、恒容下进行，反应速率也可用分压来定义 例如: 8 有： 9 二、.反应速率的测定 图 反应物或产物的浓度变化曲线 2、物理方法：测量与某种反应组分浓度呈单值关系的一些物理量随时间的变化，然后折算成不同时刻的浓度值。 1、化学方法：用化学分析或仪器分析法来测定不同时刻反应物或产物的浓度。 3、流动法： 10 2、简单反应：只包含一个基元反应的反应称为简单反应。 1、元反应(基元反应)：由反应物微粒一步直接实现的，每一简单的步骤称为一个元反应。 §2.基本概念 3、复杂反应(非基元反应)：若反应是经历了两个或两个以上的元反应完成的，称为复杂反应。 11 如： I2（g）+ H2（g）= 2HI（g） Br2（g）+ H2（g）= 2HBr（g） Cl2（g）+ H2（g）= 2HCl（g） 4、反应机理：组成复杂反应的基元反应集合代表了反应所经历的所有步骤，称为反应的机理或反应的历程。 注意：化学反应的计量方程式仅代表各物质量之间的关系，不一定代表反应机理或历程。也叫总包反应 12 Cl2（g）+ H2（g）= 2HCl（g） (化学反应计量方程式) （1）Cl2 + M* → 2Cl + M0 (化学反应动力学方程式) （2）Cl + H2 →HCl + H （3）H + Cl2 →HCl + Cl （4）2Cl + M0 →Cl2 + M* HBr: （1）Br2 + M* → 2Br + M0 （2）Br + H2 →HBr + H （3）H + Br2 →HBr + Br （4）H + HBr →H2 + Br （5）2 Br + M0 →Br2 + M* HI: （1）I2 + M* → 2I + MO （2）2I + H2 →2HI （3）2I + MO → I2 +M* 13 5、链反应机理 链反应：反应过程中包含了自由基的生成和消失，要用某种方法使反应一旦开始进行，就会象链子一样一环接一环地发生一系列的连串反应，使反应自动地进行下去。这类反应称为链反应。 HCl的合成反应机理如下： (i) 链的引发 Cl2 + M* → 2Cl + MO (ii) 链的传递 Cl + H2 →HCl + H H + Cl2 →HCl + Cl 　　　　　 　┉ ┉ ┉ ┉ ┉ (iii) 链的终止 2Cl + MO →Cl2 + M* 14 按照链传递这一步骤的机理不同，可将链反应区分为“直链”反应和“支链”反应。 1、直链反应：在链的传递阶段，每一步反应中自由基的消耗数目与产生数目的相等的。例如，在反应(ii) 中，每消耗掉一个Cl，则产生一个H，这类链反应称为直链反应，可示意表示为 → → →。 2、支链反应：在链的传递过程中，每消耗掉一个自由基，能产生两个或两个以上的新自由基，也就是说，自由基产生的数目大于消耗的数目。这样的链反应称为支链反应。 15 链的传递 如： 2 H2 + O2 →2 H2O 可能的反应步骤如下： (6) 2H + M0 → H2 + M* (7) OH + H + M0 → H2O + M* (8) H + 器壁 →销毁 (2) H