第05章 节 材料化学其它简介.pptVIP

* 第五章 材料化学其它简介 第一节 材料电化学 一、电位－PH图 将由能斯特方程确定的平衡电位和金属/氧化物的电极电位叠加在一起，然后再把电极电位和PH的关系绘成图，称为电位－PH图。E－PH图是一种电化学平衡图，类似于研究相平衡时所用的相图，表示在某一电位和PH值条件下，体系的稳定物或平衡物态。 金属的E－PH图分为稳定区，腐蚀区和钝化区三个区域。稳定区是金属处于热力学稳定状态的区域；腐蚀区是水溶液中的离子稳定存在，但金属处于不稳定状态的区域；钝化区是氧化物等固体化合物相处于稳定状态的区域。 由图可知处于腐蚀状态的铁，减小PH值，腐蚀转向活化；反之，增加介质的碱性，即增加PH，则有利于形成钝化膜，实现钝化保护。提高铁的电位或把铁的电位人为地降低至－0.62V，均可是铁免遭腐蚀。 二、化学电源 （一）、一次电池 1．锰电池 锌锰电池以MnO2为正极（阴极），金属锌为负极（阳极），两极间的电解质为ZnCl2或NH4Cl糊装混合物。以及用KOH做电解质的碱性锰电池。 2 氧化银及氧化汞电池 纽扣电池最常见的是氧化银（AgO）电池和氧化汞（HgO）电池，这些电池的负极反应均余碱性锰电池相同，使用以锌粉KOH为主要原料的浓碱性电解液。 3 锂电池 Li为负极，MnO2等为正极。 （二）、二次电池 可充电的电池称为二次电池 1 铅蓄电池 正极： 负极： （三）燃料电池 燃料电池是在工作时不断输入还原剂和氧化剂，并把电极反应物排出去，燃料电池是个能量转换器，它把能源中燃烧反应的化学能直接转换为电能 燃料电池中的负极反应物有氢气、甲醇、煤气和天然气等，正极反应物为氧气或空气。燃料电池的电解质通常用KOH溶液。 第二节 材料激发化学 一、等离子化学 物质随其内部能量的增加而变化成固体、液体和气体。进一步增大能量，则气体电离成等离子体，称为物质的第四种状态，所谓等离子体化学是指如何有效地运用这类反应的一门科学及其研究范畴，目前等离子体化学在材料的合成、加工和处理等领域取得了很大的成功，特别是半导体工业中利用等离子体的干法制造集成电路工艺，无机、有机材料的表面该性，薄膜的制备方法等。 二、等离子体原理 物质的状态可以变化的，加热、放电等可以使气体分子分解和电离，代电粒子密度达到一定数值时，物质状态出现了新变化。由电子，离子，原子，分子或自由基等粒子组成的集合体。在性质上，这种电离气体与普通气体有着本质区别。 1）它是一种导电流体，而又能在与气体体积相比拟在宏观尺度内维持电中性。 2）气体分子间并不存在静电磁力，而电离气体中的带电粒子间存在库仑力，由此导致带电离子群的种种机体运动 3）作为一个带电粒子系，其运动行为会受到磁场的影响和支配，电离气体中的正电荷总数量和负电荷总数在数值上总是相等的，固称为等离子体。 三、等离子体空间的各种现象 在等离子体空间，电子从电场中获得能量后以很高的速度进行运动，并与气体分子进行碰撞而使气体分子激发或电离，因此等离子体空间存在着碰撞，激发和电离，复合，附着和离脱，扩散和迁移等现象。 麦姆霍兹自由能变 dH=-sdT-pdv+∑Uidni 吉布斯自由能变 dG=-sdT-vdp+∑Uidni 若考虑界面作用的影响。 dU=Tds-pdv+rdA+∑Uidni dH=-SdT-pdv+rdA+∑Uidni dG=-SdT-vdp+rdA+∑Uidni rdA—由于系统中存在界面而增加的界面能项 r—界面能或比界面功 r=W/A W：总的界面可运功 A：界面面积 表面是一类特殊的界面。 三、表面电子态 固态表面有许多不同于是晶体内部的特殊化学性质和物理性质，它是由表面的成分和微结构决定。微结构是指原子的排列，显然表面的电子态也不同于体内。 表面区内有两种电子态。 一类对应于体内连续能带在表面区的贡献，电子处于此状态是非局域的。 另一类对应于体能带隙内的分立能级，它们是向体内衰减的布路赫波，处于状态的电子态是局域性的。 表面电子态的计算方法： 赝势法 紧束傅法 定域密度泛函方法 淮粒子能带结构等 四、界面偏析 1．偏析：杂质或合金元素非均匀分布在晶体内集中分布在晶界层内，分为： 平衡偏析：表面界面和态体处于不同能量水平时，溶度按照热力学规律向表面和界面偏析。 非平衡偏析：由于动力学原因造成的表面、界面与整体成分的差异导致溶质原子向表面和界面迁移。 2．正规固溶体单层模型 将表面层溶成与整体内部在成分和结构上有所不同的部分，即系统由正规固溶体的两个相：表面相和块体内部固溶体相组成。 偏析