合金元素对zr-co-al-ag大块非晶合金的玻璃形成能力及性能的影响-influence of alloying elements on glass forming ability and properties of zr - co - al - ag bulk amorphous alloy.docx

摘要本论文采用电弧熔炼/水冷铜模吸铸法制备了不同的Zr基大块非晶合金。利用X射线衍射分析仪（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、示差扫描量热仪（DSC）、差热分析仪（DTA）、HXS-1000AK型显微硬度计、金相显微镜、电化学设备等实验手段系统研究了新型Zr基大块非晶合金的非晶形成能力和电化学及力学性能。制备出了新型无镍无铜型Zr基大块非晶合金系列Zr53Co23.5-xAl23.5Agx(x=1,2,3,5.5,8at.%)和Zr53+yCo23.5-yAl23.5Ag5.5(y=1,2,4at%)。并发现具有最强非晶形成能力的成分点为Zr54Al23.5Co17Ag5.5和Zr55Al23.5Co16Ag5.5，其直径可达10mm。对合金的热力学性质及其晶化行为研究表明，随着Ag含量的增加，合金由单步晶化模式转化为多步晶化模式。实验结果表明，Ag元素的添加降低了体系的液相温度，这可能是体系非晶形成能力提高的主要原因。电化学试验表明，随着Ag含量的增加，非晶合金在模拟体液PBS（PH=7.4,含8g/NaCl,0.2g/LKCl,1.44g/LNaH2PO4,0.24g/LKH2PO4）和NaCl溶液中的耐腐蚀性能下降，主要原因是Ag含量的增加导致钝化膜表面被Cl-加速点蚀；而在酸碱中，合金随着Ag含量的增加腐蚀性能逐渐增强，可能是因为Ag含量的增加促进了耐腐蚀的Zr的氧化物在钝化膜的富集。显微硬度试验表明，随着Ag含量的增加，显微硬度先升高后降低，并在Ag=2具有最大值。显微压痕的微观形貌表明，在Ag=2时压痕周边的剪切带最多，因此合金在Ag=2时具有最好的塑性。在成功制备了具有超大非晶形成能力Zr54Co17Al23.5Ag5.5的基础上,研究了Ta、Nb的微量添加对其腐蚀行为和力学性能的影响。结果表明，Ta、Nb的添加会降低非晶合金的形成能力。同时，添加微量的Ta、Nb后，使得合金在PBS模拟体液具有良好的腐蚀性能。在酸碱溶液中的极化曲线也表明添加微量的Ta、Nb后同样具有很强的耐酸耐碱性。显微硬度试验表明，添加微量的Ta、Nb能显著提高合金的显微硬度。显微压痕的微观形貌表明，添加微量的Ta、Nb后，压痕周边剪切带明显增多，非晶合金的塑性显著提高。关键词：Zr基大块非晶合金;非晶形成能力;合金化效应;耐腐蚀性能;显微硬度AbstractInthisdissertation,differentZr-basedbulkmetallicglasseswerepreparedbycoppermoldcasting.theirstructurewascharacterizedbyX-raydiffraction(XRD).Thermalresponsewasinvestigatedusingdifferentialscanningcalorimetry(DSC)anddifferentialthermalanalysis(DTA).HXS-1000AKmicrohardnessinstrumentandopticalmicroscopywereemployedtoevaluatetheirmechanicalproperties.Thecorrosionbehaviorofthealloysobtainedwasinvestigatedinvariouscorrosionfluidbyelectrochemicalmeasurements.NewcentimeterclassZr-basedbulkmetallicglasseswithoutNiandCuhavebeendevelopedinthequanternarysystemZr-Al-Co-Ag:Zr53Al23.5Co23.5-xAgx(x=1,2,3,5.5,8at.%)andZr53+yAl23.5Co23.5-yAg5.5(y=1,2,4at%).ThealloysofZr54Al23.5Co17Ag5.5andZr55Al23.5Co16Ag5.5,whichcanbecastintofullyglassyrodwithadiameterof10mmshowedthehighestglassformingability,whilethebasealloyZr53Al23.5Co23.5onlyhasacriticalsizeof3mm..ThermaltestshowedthatthecrystallizationmodeoftheBMGischangedfromsinglestagetomultiplestagesalongwiththeincreaseofAg.Thedramaticincreaseintheglass-formingabilityism