第1章 节 绪论 精细化工工艺学 .pptVIP

2.2.2 亲核取代反应 反应通式： 既包括芳香族亲核取代也包括脂肪族的亲核取代，但 应用较多的为脂肪族的亲核取代（以脂肪族为例）。 反应历程：在饱和碳原子上的亲核取代反应，最典 型的反应是卤代烷与多种亲核试剂发生的亲核取代应， 其反应历程表示为SN2和SNl两种形式。 双分子亲核取代历程（ SN2 ）：这个历程中旧的化学键断裂和新的化学键形成是同时的，没有中间产物生成，反应同步进行。 单分子亲核取代历程（ SN1 ）：这个反应历程中分两步进行取代反应。第一步是离去基与中心碳原子之间的键发生异裂，生成一个不稳定的碳正离子，第二步是这个高能量的碳正离子中间体，迅速与亲核试剂结合构成新键，整个反应速度决定于第一步的慢过程。由于该步骤中只有一个作用物分子参加，所以叫作单分子亲核取代。 2.3 自由基反应 自由基是具有不成对电子的化学物种，它可以是原子、基团或分子。大多数自由基很活泼，在反应过程中只能瞬时存在。产生自由基的方法有三种：热离解法和光离解法是使分子中共价键的一对电子发生均裂而产生自由基；电子转移法是可变价金属离子得电子或失电子使中性分子离解为自由基和正离子或负离子；电解法是中性分子在电极表面得电子或失电子而生成正离子基或负离子基。 自由基反应大都是链反应，其反应历程包括三个阶段，即链引发、链增长和链终止。 2.4 加成反应 加成反应分为三种类型：亲电加成、亲核加成、自由基加成。 2.4.1 亲电加成 亲电加成一般发生在碳—碳重键上，因为烯烃、快烃 分子中的π—电子具有较大的活动性，表现出亲核性， 所以它们容易与多种亲电试剂发生亲电加成反应。常用 的亲电试剂有：强酸(例如硫酸、氢卤酸)、Lewis酸(例如 FeCl3、A1C13)、卤素、次卤酸、卤代烷等。双键连有供 电基时使反应加快，有吸电基时使反应减慢。 其反应历程分两步进行：首先生成碳正离子中间产 物，然后快速生成产物。 2.4.2 亲核加成 亲核加成是由亲核试剂进攻而引起的加成反应，主 要发生在碳氧双键上，在碱催化下总是带正电荷的碳原 子与亲核试剂反应。 2.4.3 自由基加成 自由基加成是反应试剂在光、高温或引发剂的作用 下先生成游离基，然后与碳碳重键发生加成反应，它们 都是链反应。例如卤素和卤化氢对碳碳重键的加成应。 2.5 溶剂的分类 （1）质子传递溶剂：能提供质子形成氢键 （2）非质子传递溶剂：不能提供质子形成氢键 （3）极性溶剂：介电常数ε 15~ 20；或偶极距μ 2.5D。 （4）非极性溶剂： ε 15~ 20；或μ 2.5D。 属于质子传递极性溶剂的主要有：水、甲酸、甲醇、 乙醇、正丁醇、乙二醇及其单甲醚和单乙醚等； 属于质子传递非极性溶剂的主要有：乙酸、戊醇、乙 二醇单乙醚等 属于非质子传递极性溶剂的主要有二甲基亚枫、环丁 枫、乙氰、硝基苯、N-甲基吡硌烷酮、乙酐、丙酮等。 属于非质子传递非极性溶剂的主要有：烃类、卤代烃、 醚类、酯类、吡啶、二硫化碳等。 精细化工的技术开发 文献和市场调研——选择研究课题 实验方案制定 实验室小试 扩大试验 工业化设计、成本核算 工业化生产 * * 精细化工工艺学 E-mail: huanglf@hsu.edu.cn 本 课 程 教 学 计 划 1 绪论（1学时） 2 精细有机合成基础（9学时） 3 卤化反应（4学时） 4 磺化、硫酸化反应（4学时） 5 硝化和亚硝化反应（4学时） 6 还原反应（3学时） 7 氧化反应（3学时） 8 重氮化和重氮盐的反应 （2学时） 9 氨基化反应（4学时） 10 烃化（4学时） 11 酰化反应（4学时） 12 水解反应（2学时） 13 缩合反应（2学时） 14 环合 （2学时） 习题课：2学时； 复习：2学时（课外复习）； 总学时：48 -SO3H, O-SO3H -NO2 -X(F、Cl、Br、I) -NH2 -R -COR -OH -NH2 参 考 资 料 唐培堃，冯亚青《精细有机合成化学及工艺学》（第二版），化学工业出版社，2006年，北京 李和平《精细化工工艺学》（第二版），科学出版社，2007年，北京 米镇涛，《化学工艺学》 （第二版） ，化学工业出版社，2006年，北京 期 刊： 高等化学学报 化学学报 化学通报 催化学报 有机化学 精细化工 化工新型材料 化工进展 现代化工 应用化学 Science /Nature Angewandte