第2章 节 精细有机合成基础 精细有机合成化学与工艺学课件.ppt

型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 管式反应器 1-3a 水平管式 气相或均液相反应，如水解反应等 1-3b 垂直排管 气液相反应，带悬浮固体的液固或气液固反应，如液相催化加氢还原 1-3c 环形管内设搅拌器 非均液相反应，如芳烃液相氧化或烷基化反应。 1-3d 水平管带螺杆搅拌器 粘稠物料与半固体物料的反应 d 型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 塔式反应器 1-4a 圆柱形塔体内设挡板及鼓泡器 气液相反应，汽液固三相反应，如芳烃液相氧化及烃化反应．硝基物加氢还原 1-4b 塔内部有填充物 气体的化学吸收．苯的沸腾氯化制氯苯 1-4c 塔体内部有塔板结构 气液相逆流操作的反应，要求伴随蒸馏的化学反应，如酯化反应及异丙苯氧化反应 1-4d 塔体内部有搅拌装置或脉冲振动装置 气液、液液、液固等得均相反应及要求伴随萃取的化学反应，如硝化废酸的萃取 型式 图号 结构特点 适用场合及应用举例 固定床反应器 1-5a 单简体内装催化剂 气固、液固、气液固相催化反应．如硝基物气相加氢还原及液相加氢还原 1-5b 列管式，管内装催化剂 反应热较大的快速气固相催化反应，如芳烃的气相催化氧化 流化床反应器 1-6 圆筒形，催化剂靠气速或液速呈流化状态 放热量较大的气固相或气液固相催化反应，如芳烃的氧化、硝基物催化加氢还原 喷射型反应器 1-7 类似喷射器结构 气液、液液相快速反应，例如某些中和及酯化反应、气体的化学吸收 泵式反应器 1-8 类似水环泵或透平泵结构 液相、气液相等快速反应如烷基苯的磺化反应等。 2.4 精细有机合成中的溶剂效应 一、溶剂的分类 按化学结构分类 无机溶剂：水、液氨、液体二氧化硫、氟化氢、浓 硫酸、熔融氢氧化钠和氢氧化钾、四氯 化钛、三氯化磷合三氯氧磷等。 有机溶剂：脂烃、环烷烃、芳烃、卤代烃、醇、醚、 酚、醛、酮、羧酸、羧酸酯、硝基物、 胺、腈、酰胺、砜和亚砜、杂环化合物等。 按偶极矩和介电常数分类：极性溶剂和非极性溶剂 （1）偶极矩（μ）： 指偶极分子中电量相等的两个相反电荷中的一个电荷的电量（q），与这两个电荷间距离（d）的乘积，单位：德拜（D）。即： μ＝q×d 例： μ＝1.54D 极性溶剂：分子中具有永久偶极的溶剂。 有机溶剂的偶极矩μ在0～5.5D之间。 非极性溶剂 分子中没有永久偶极的溶剂，如环己烷、苯等。 μ＜2.5D的有机溶剂，如氯苯、二氯甲烷等。 偶极矩主要影响在溶质（分子或离子）周围溶剂分子的定向作用。 （2）介电常数（ε） 也叫电容率或相对电容率，是表示电介质或绝缘材料电性能的一个重要参数。 具有永久偶极或诱导偶极的溶剂分子被充电的电容器板强制形成一个有序排列，即极化作用，极化作用越大，介电常数越大。 介电常数表示溶剂分子本身分离出电荷的能力，或溶剂使它偶极定向的能力。 极性溶剂：ε＞15～20 非极性溶剂：ε＜15～20 介电常数主要影响溶剂中离子的溶剂化作用和离子体的离解作用。 有机溶剂的介电常数ε在2～190之间，ε越大，溶剂极性越强。 按能否提供质子形成氢键来分类： 质子传递型溶剂：能提供质子形成氢键。 如羟基、氨基、羧基和酰胺基 非质子传递型溶剂：不能提供质子形成氢键。 按专一性溶质、溶剂相互作用分类 质子传递极性溶剂：水、甲酸、甲醇、乙醇、正丁醇、乙二醇及其单甲醚和单乙醚等。 质子传递非极性溶剂：乙酸、戊醇、乙二醇单乙醚等。 非质子传递极性溶剂：高介电常数，高偶极矩。 丙酮、DMF、硝基苯、乙腈、二甲基亚砜、环丁砜等。 非质子传递非极性溶剂：低介电常数，低偶极矩。 烷烃、环烷烃、芳烃、卤代烃、叔胺、二硫化碳等。 按Lewis酸碱理论分类 Lewis酸碱理论：酸是电子对受体（EPA） 碱是电子对给体（EPD） : A + :B A B 酸(EPA) 碱(EPD) 酸-碱配合物 亲电试剂 亲核试剂 EPA/EPD配合物 EPA溶剂：具有缺电子或酸性部位，亲电试剂， 择优使EPD或负离子溶剂化。 如水、醇、酚、羧酸等。 EPD溶剂：具有富电子或碱性部位，亲核试剂， 择优使EPA或正离子溶剂化。 如：醇、醚、羰基化合物中的氧 氨类