极性单体改性st-dvb吸附树脂的孔结构与吸附性能研究-study on pore structure and adsorption properties of st - dvb adsorption resin modified by polar monomers.docx

具有优良吸附和脱附性能的新型高分子功能材料，正受到学术界和产业界的普遍关注。基于化学和物理结构的多样性，吸附树脂可以根据实际用途进行有针对性的分子设计、合成、改性和应用条件的选择。目前已经开发出许多拥有专一用途的特殊吸附树脂晶种，这是其他吸附剂所无法比拟的。也正是由于这个原因，吸附树脂的发展很快，新品种和新用途不断涌现I441.人类很早就能够利用吸附作用达到对某些混合物进行分离的目的。早在18世纪末期，人们就开始采用木炭和沸石等作为吸附剂分离纯化物质，例如糖浆脱色和气体吸附等。20世纪30年代，高分子科学的发展促进了合成吸附分离材料的问世.盼醒树脂的功能基化开创了人工合成高分子吸附分离材料的新时代。1944年，美国首次生产出凝胶型磺化交联聚苯乙烯树脂井成功用于曼哈顿计划中铀的提取分离，从此吸附分离功能高分子材料在全世界范围内蓬勃发展起来。我国自20世纪so年代开始离子交换树脂的合成与生产，并在核工业和制药工业等领域中首先获得应用;60年代发展了大孔树脂的合成技术;70代扩展到医学应用领域:80年代高分子负载催化剂和固相有机合成技术全面兴起;90年代建立了吸附分离功能高分子材料国家重点实验室。目前，我国吸附分离功能高分子材料的研究、生产和应用己形成比较完整的体系，新品种不断出现，应用领域不断扩展，井在一些方面〈如吸附树脂)达到国际先进水平。1.2.1吸附树脂的形态吸附树脂一般为粒径在0.31.伽nm范围的珠粒，外观包括自、黄、棕、黑等多种颜色，其颜色的不同反映出树脂在物理和化学结构方面的差异，图1.1为普通大孔吸附树脂的外部形貌。(A)(B)2企j圄J.I光学显微镜下吸附树脂的外部形貌大孔吸附树脂的重要特点是具有多孔性(赋予其较大的比表面积)，其内部孔道的结构、孔径、孔体积和比表面积等是影响其性能的关键因素。与其他吸附剂不同的是，吸附树脂的孔结构及其各项性能指标可以在很大范围内进行调整，其化学结构也有很大的变化余地，因而吸附树脂包括很多性能不同的型号、规格和品种，可以满足多种应用领域的实际要求。1.2.2吸附树脂的合成方法吸附树脂的合成方法按照聚合反应类型的不同可分为缩聚型和加聚型两大类。早期曾采用苯酸和甲醒合成离子交换树脂的方法属于缩聚型反应，其后采用苯乙烯和丙烯酸衍生物等合成离子交换或吸附树脂的方法属于加聚型反应。由于目前广泛使用的吸附树脂的吸附性能取决于树脂的多孔性和孔表面的性质，其合成方法也是根据对多孔性和表面性质的要求来决定的，本文仅重点讨论加聚型吸附树脂的制备方法，可分为本体聚合、悬浮聚合、帮液聚合与乳液聚合、后交联合成法等问，各种聚合方法的主要配方及特点见表1.2。3缸，聚合方法主要配方聚合场所聚合机理分散度聚合物纯度生产效率散热后处理表1.2各种聚合方法的主要配方和特点本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合单体单体单体单体引发剂引发剂引发剂(泊荡〉引发剂(7_J溶〉溶剂分散荆乳化剂介质水介质水单体中溶液中单体液滴中胶束中本体、溶液、悬浮聚合均服从一般机理，乳液聚合特殊较宽较窄中较宽较纯净含浴荆含少量分散剂乳化剂难分离高低中低困难容易容易容易简单以溶液使用容易容易(1)本体聚合本体聚合是在不用榕剂和分散介质，仅有单体和少量引发剂或不加引发剂而依赖热、光或辐照等引发条件而进行的聚合反应.这种合成方法是由单体转变为聚合物的最简单的方法，出现的也比较早，1945年美国的DAlelio合成丙烯酸系加聚型离子交换树脂时就是用的这种方法[8]。由于这样合成的树脂经破碎以后呈不规则块状结构，其应用受到一定限制.不过目前仍然有人用这种方法制备吸附树脂，例如美国的Ruckenstein和Park就利用这种方法合成块状聚苯乙烯一二乙烯苯σS-DVB)吸附树脂用作催化剂载体[9]，他们选用水作致孔剂制出了一系列高比表面的吸附树脂。这种由单体一催化剂进行聚合的方法虽然简单，却有很多缺点，比如放热的聚合反应可以产生局部过热以致于导致产品部分炭化。(2)悬浮聚合悬浮聚合是通过适当强度的机械搅拌作用，便不洛于水的单体或多种单体的溶坡以液滴形态分散于悬浮介质之中进行聚合反应的方法。当生成的聚合物蓓于单体时，其产物为透明的细小珠粒，所以有时又称为珠状聚合:如生成的聚合物不溶于单体，所得产物为不透明的珠粒IIO].悬浮聚合体系黠度较低，散热和温度控制比较容易:产物相对分子质量高于溶液聚合而与本体聚合相接近，其相对分子质量分布较本体聚合窄:聚合物纯净度高于溶液聚合而稍低于本体聚合:悬浮聚合生产的聚合物呈珠粒状。由此可见，这是制备珠粒状吸附树脂最常用的方法。交联剂与交联度:既然作为可以重复多次使用的吸附分离材料必须具有不溶于任何溶剂、加热不熔的特性，所以在聚合反应过程中将线型高分子转变为交联网状结构显得尤为重要，在单体中加入适量含2或多个官能团单体〈即交联剂)