水环境中重金属迁移转化7.ppt

氧化还原的化学意义 氧化环境与还原环境的交界线可以成为许多元素的富集地 在还原条件占优势的地下水中含有丰富的Fe2+，当其流入具氧化性的湖沼时，二价铁变为三价铁化合物(Fe2O3·nH2O)自溶液中沉淀出来，可以大量地富集成“湖铁矿”。 LOGO    重金属在水环境中的 迁移转化 制作人：白婷 重金属的定义 在化学中一般是指相对密度等于或大于5.0的金属，包括Fe、Mn、Cu、Zn、Cd、Hg、Ni、Co等45种元素。 在环境污染研究中，重金属多指Hg、Cd、Pb、Cr以及类金属等生物毒性显著的元素；其次是指有一定毒性的一般元素，如Zn、Cu、Ni、Co、Sn等。 污染特点 1 2 3 4 来源广、残留时间长、能沿着食物链转移富集，有放大作用。 重金属离子在自然环境中不能被破坏。 水体中的某些重金属可在微生物作用下转化为毒性更强的金属化合物。 只要有微量重金属即可产生毒性效应。 重金属的来源 1 大气中的重金属来源 3 土壤中的重金属来源 2 水体中的重金属来源 自然来源： 由宇宙天体作用及地球上各种地质作用而使某些重金属元素进入大气中 人为来源： 工业生产、汽车尾气排放及汽车轮胎磨损产生的大量含重金属的有害气体和粉尘等。 大气中重金属的来源 自然因素： 在没有人为污染的情况下，水体中的重金属的含量取决于水与土壤、岩石的相互作用，其值一般很低，不会对人体健康造成危害。但，导致水体受到重金属污染。 人为因素： 工矿业废水、生活污水等未经适当处理即向外排放，污染了土壤，废弃物堆放场受流水作用以及富含重金属的大气沉降物输入，都使水体重金属含量急剧升高。 水体中的重金属来源 1 2 土壤中的重金属来源 污水灌溉 施用化肥 农药 固体废弃 物堆积 城市化 矿床开发 水环境中反应类型 吸附解吸 絮凝聚沉 沉淀溶解 氧化还原 配合作用 吸附解吸作用 ? 天然水体中存在着大量黏土矿物、水合氧化物等无机高分子化合物和腐殖质等有机高分子化合物，它们是天然水体中存在的主要胶体物质。 由于胶体具有巨大的比表面、表面能和带电荷，能够强烈地吸附各种分子和离子，对重金属离子在水体中的迁移有重大影响。 胶体的吸附作用是使重金属从水中转入固相的主要途径。 黏土矿物对重金属的吸附 离子交换吸附机制 水解吸附机制 离子交换吸附机制 黏土矿物的微粒通过层状结构边缘的羟基氢和-OM基中M+离子以及层状结构之间的M+离子，与水中的重金属离子交换而将其吸附。 水解吸附机制 重金属离子先水解，然后夺取黏土矿物微粒表面的羟基，形成羟基配合物而被吸附： ?Me2+ + n H2O == Me(OH)n(2-n)+ + n H+ ≡ AOH + Me(OH)n(2-n)+== ≡AMe(OH)n+1(1-n)+ 水合金属氧化物对重金属离子的吸附 ?? 一般认为，水合金属氧化物对重金属离子的吸附过程是重金属离子在这些颗粒表面发生配位化合过程，可用下式表示： ???n≡AOH + Men+== (≡AO)n → Me + n H+ ???????式中≡代表微粒表面，A代表微粒表面的铁、铝、硅或锰，Men+为重金属离子，箭头代表配位键。 腐殖质对重金属离子的吸附 腐殖质(Hum)微粒对重金属离子的吸附，主要是通过它对金属离子的螯合作用和离子交换作用来实现。 例:Mn2+与腐殖质以离子交换吸附为主，腐殖质对Cu2+、Ni2+以螯合作用为主，与Zn2+或Co2+则可以同时发生离子交换和螯合作用 以离子交换为主 以络合作用为主 重金属浓度高时 重金属浓度低时 离子交换机理 ： 螯合作用： 胶体微粒的吸附对金属离子的影响 吸附作用可控制水体中金属离子的浓度。 胶体的吸附作用是使许多微量金属从饱和的天然水中转入固相的最重要的途径。 胶体的吸附作用在很大程度上控制着微量金属在水环境中的分布和富集状况。 大量资料表明，在水环境中所有富含胶体的沉积物由于吸附作用几乎都富集有Cu2+、Ni2+、Ba2+、Zn2+、Pb2+、Tl、U等金属。 絮凝聚沉 胶体微粒的聚沉是指胶体颗粒通过碰撞结合成聚集体而发生沉淀现象，这现象也称凝聚。 影响胶体聚沉