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7 质谱分析法 Mass Spectroscopy，MS 7.1.1 质谱分析法 7.1 概述 7.1.2 应用 7.1.3 历史 7.2 有机质谱仪 7.2.1 工作过程 7.2.2 结构与工作原理 7.3 质谱解析的基础知识 7.4 质谱分析方法 7.5 综合光谱解析 7.1 概述 7.1.1 质谱分析法 （Mass Spectroscopy） 是通过对被测样品离子的质荷比的测定来进行分析的一 种分析方法。 被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离子在电场 或磁场中运动行为的不同，把离子按质荷比 （m/z）分 开而得到质谱，通过样品的质谱和相关信息，可以得到 样品的定性定量结果。 • 依据质谱图峰的位置，可进行定性和结构分析； • 依据峰的强度，可进行定量分析。 7.1.2 应用 质谱是应用最为广泛的方法之一，可以提供以下信息： （1）样品元素组成； （2 ）无机、有机及生物分子的结构--结构不同，分子或 原子碎片不同(质荷比不同) （3 ）复杂混合物的定性定量分析--与色谱方法联用(GC- MS)； （4 ）固体表面结构和组成分析--激光烧蚀等离子体-质 谱联用； （5）样品中原子的同位素比。 7.1.3 历史 22 24 1913年：Thomson使用MS报道了Ne是由 Ne和 Ne两种同位素组成；随 后，同位素分析开始发展。 30年代末：由于石油工业的发展，需要测定油的成份。通常用蒸馏的 方法先分离这些烃类混合物，然后再分别测定其折光率的方法 来分析它们。这通常要花数天时间。 40年代初：开始将MS用于石油工业中烃（有机物）的分析，并大大缩 短了分析时间。 50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。 同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有 效的手段。 80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展（软 电离技术）； 90年代：由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展；目 前一些仪器联用技术如GC-MS，HPLC-MS，GC-MS/MS，ICP-MS 等正大行其道。 质谱分类 质 谱 同位素质谱 无机质谱 有机质谱 生物质谱 结构鉴定、定量分析、气相离子化学 生命、医学、 环境、地球 化学、化工 药学、毒物 农业科学 学、刑侦 Back 7.2 有机质谱仪 7.2.1 质谱仪工作过程 质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子，于磁场中按 质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。 其过程可简单描述为： 离子源 带电荷的 电场加速(zeU) 磁场分离 轰击样品 碎片离子 获得动能(1/2mV2) (m/z) 检测器记录 其中，z为电荷数，e为电子电荷，U为加速电压，m为碎片质 量，V为电子运动速度。 工作过程包括如下步骤： 进样系统使试样蒸发，进入电离室（压力10-3Pa）