单个原子中的电子的波函数.pptVIP

02_02_共价结合 —— 固体的结合 2. 共价晶体： 共价晶体是靠共价键结合而成的晶体。典型的共价键晶体有：Si,Ge, 金刚石,SiC,ZnS等。原子之间的共价键结合是依靠相邻原子电子云的重叠而形成共用电子对，各原子间的共价键有一定的方向性和饱和性，从而规定了原子间结合的方位和配位数。 共价晶体的结构稳定、共价键能由中等到很高的都存在，因此共价键晶体的熔点、硬度和强度由中等到很高都有。成键的电子均束缚在原子之间，不能自由运动，因此共价键晶体不导电。 § 2.2 共价结合 ? 共价结合是靠两个原子各贡献一个电子 —— 形成共价键 ? IV 族元素C (Z=6)、Si、Ge、Sn (灰锡)等晶体，属金刚石结构 ? 共价键的现代理论 —— 以氢分子的量子理论为基础 —— 两个氢原子A和B，在自由状态下时，各有一个电子 —— 归一化波函数 分别满足薛定谔方程 —— 原子核的库仑势 —— 当原子相互靠近，波函数交叠，形成共价键 —— 两个电子为两个氢原子所共有 单个原子中的电子的波函数 描写其状态的哈密顿量 薛定谔方程 —— 下标A和B代表两个原子，1和2代表两个电子 ? 分子轨道法 (Molecular Orbital method —— MO method) 简化处理问题 —— 忽略两个电子之间的相互作用V12，简化为单电子问题 —— 假定两个电子总的波函数 共价键结合的两个基本特征 —— 饱和性和方向性 ? 饱和性 —— 共价键形式结合的原子能形成的键的数目有一个最大值，每个键含有2个电子，分别来自两个原子 —— 共价键是由未配对的电子形成 IV族 — VII族的元素共价键数目符合8－N原则 ? —— 价电子壳层如果不到半满，所有电子都可以是不配对的，因此成键的数目就是价电子数目 —— 价电子壳层超过半满时，根据泡利原理，部分电子必须自旋相反配对，形成的共价键数目小于价电子数目 ? 方向性 —— 原子只在特定的方向上形成共价键，各个共价键之间有确定的相对取向 根据共价键的量子理论，共价键的强弱取决于形成共价键的两个电子轨道相互交叠的程度 —— 一个原子在价电子波函数最大的方向上形成共价键 —— 对于金刚石中C原子形成的共价键，要用“轨道杂化”理论进行解释 C原子 —— 6个电子，1s2，2s2和2p2。 —— 只有2个电子是未配对的 —— 而在金刚石中每个C原子和4个近邻C原子形成共价键 一、共价键的形成 VA、VB: 作用在电子上的库仑势?A和 ?B: A、B两原子的能级?A、?B：归一化原子波函数 当两原子相互靠近，波函数将出现重叠，形成共价键。系统的哈密顿量为： 波动方程： ??＝E? 令 ?(r1，r2)＝?(r1)?(r2) 忽略电子—电子间的相互作用V12 ，用分子轨道法来简化波动方程 i＝1, 2 分子轨道：?＝c(?A+??B) , 设 ?B ?A c: 归一化因子， ?: B原子波函数对分子轨道贡献的权重因子。若A、B为同种原子，则?＝±1。 利用： i, j = A, B Hab：正原子核对负电子云的库仑作用，Hab 0。 令 方程有解条件 —— 久期方程 (Secular equation) ?＋和?＋所对应的状态称为成键态?－和 ?－所对应的状态称为反键态 解得 及 2V3 ?＋成键态 ?－反键态 ?B ?A 我们将这样一对归两个原子所共有的自旋方向相反配对的电子结构称为共价键。 { { 若A、B两原子为同种原子：?A＝?B＝?0，V3=0 成键态能级 反键态能级 能 量