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第三章液态金属结晶基本原理 下
第四节 单相合金的结晶
§4.4.3.1溶质富集引起界面前方熔体凝固温度的变化
由于合金的液相线温度随其成分而变化,故界面前方溶质分布的不均匀,必然引起熔体各部分液相线温度(开始结晶的温度)的不同。如果近似地把液相线看作直线,则其斜率m必为常数(当k0 <1时,m<0, k0 >1时,m>0)。因此液相线温度TL与其相应成分CL之间必然存在有如下关系:
又
所以
当x=0时 TL(0)=T0+mC0/k0= T2
当x→时 TL()=T0+mC0= T1
故TL(x)的变化范围是T1~ T2,即合金的平衡结晶温度范围。
河工北大
第四节 单相合金的结晶
§4.4.3.2 热过冷与成分过冷
在纯金属和一般单相合分晶体生长过程中,根据是否存在溶质原子的作用,在其固-液界面前方熔体内可能产生两种形式不同的过冷:热过冷和成分过冷。
不考虑TK时
可见只有当界面液相一侧形成负温度梯度时,才能在纯金属晶体界面前方熔体内获得过冷(严格地说是获得大于TK的过冷)。这种仅由熔体实际温度分布所决定的过冷状态称为热过冷。
热过冷
河工北大
第四节 单相合金的结晶
§4.4.3.2 热过冷与成分过冷
对于一般单相合金,由于其结晶过程中存在着溶质再分配,界面前方熔体中的液相线温度是随其成分而变化的。因此,其过冷状态要由界面前方的实际温度(即局部温度分布)和熔体内的液相线温度分布两者共同确定,在这种情况认不仅负温度梯度能导致界面前方熔体过拎,即使是在正温度梯度下,只要熔体某处的实际温度T(x)低于同一地点的液相线温度TL(x),也能在界面前方熔体中获得过冷。这种由溶质再分配导致界面前方熔体成分及其凝固温度发生变化而引起的过冷称为成分过冷。
成分过冷
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第四节 单相合金的结晶
§4.4.3.2 热过冷与成分过冷
“成分过冷”的形成条件分析
K0<1 情况下 :
→ 界面前沿形成溶质富集层
→ 液相线温度TL(x′)随x′增大上升
→ 当GL(界面前沿液相的实际温度梯度)小于液相线的斜率时,即:
出现“成分过冷” 。
成分过冷
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第四节 单相合金的结晶
§4.4.3.2 热过冷与成分过冷
液相中只有有限扩散时形成“成分过冷”的判据
液相部分混合时形成“成分过冷”的判据
成分过冷
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由判据 可见,下列条件有助于形成“成分过冷”:
液相中温度梯度小(G L小);
晶体生长速度快,R大;
m L大,即陡的液相线斜率;
原始成分浓度高,C 0大;
液相中溶质扩散系数 D L低;
K 0<1 时,K 0 小;K 0>1 时,K 0 大
工艺因素
材料因素
第四节 单相合金的结晶
§4.4.3.2 热过冷与成分过冷
成分过冷
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以液相只有扩散的情况为例:
“成分过冷”区的最大过冷度:
“成分过冷”出现的区域宽度:
第四节 单相合金的结晶
§4.4.3.2 热过冷与成分过冷
成分过冷
河工北大
第四节 单相合金的结晶
§4.4.4 界面前方过冷状态对结晶过程的影响
4.4.4.1、热过冷对纯金属结晶过程的影响
4.4.4.2、成分过冷对单相合金结晶过程的影响
河工北大
合金单相固溶体的凝固情况,不仅适合于完全互溶的单相合金,以及部分互溶的端际固溶体合金,也适合于具有共晶及包晶反应合金的先期固溶体的凝固。合金的结晶长大的形态主要与传热及传质有关,而纯金属则仅热流有关(无溶质传送)。为了更好地理解“成分过冷”对合金单相固溶体凝固的影响,首先简单讨论“热过冷”及其对凝固界面形态的影响;然后再分析“成分过冷”对单相合金结晶过程的影响。
第四节 单相合金的结晶
§4.4.4.1 热过冷对纯金属结晶过程的影响
纯金属液相在正温度梯度的区域内晶体生长的凝固界面通常为平直形态,其温度低于平衡熔点温度Tm,过冷度ΔTk 提供凝固所必须的动力学驱动力,称为“动力学过冷” 。
界面前方无热过冷下的平面生长
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当界面液相一侧形成负温度梯度时纯金属界面前方获得大于ΔT k 的过冷度。这种仅由熔体存在的负温度梯度所造成的过冷,习惯上称为“热过冷” 。纯金属在负温度梯度下可发展为树枝晶。
第四节 单相合金的结晶
§4.4.4.1 热过冷对纯金属结晶过程的影响
热过冷作用下的枝晶生长
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第四节 单相合金的结晶
§4.4.4.2、成分过冷对单相合金结晶过程的影响
河工北大
对于合金凝固,除了可能出现的“热过冷”影响
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