第二章 塑料包装材料——树脂结构与性能.ppt

一、聚合物分子间的作用力 1、主价力是指构成化学键的力，如共价键、离子键、金属键等。 2、次价力是使分子聚集在一起的分子间作用力，通常包括范德华力（静电力、诱导力、色散力）和氢键。 二、内聚能 内聚能是1mol分子聚集在一起的总能量，其含意是使1mol的液体蒸发或固化升华，使原来聚集在一起的分子分开到彼此不再相互作用的距离时，所需要的总能量。 内聚能密度是单位体积的内聚能 构象：由于单键（σ键）的内旋转，而产生的分子在空间的不同形态。它是不稳定的，分子热运动即能使其构象发生改变。 构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。它是稳定的，要改变构型必需经化学键的断裂、重组。 晶体：固体物质内部质点的有序排列 高 分子链取比较伸展的构象 聚 物 分子链主链中心轴互相平行 晶 体 结晶结构中的单元体是晶胞 无定形 取向未结晶 结晶未取向 结晶取向 聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物称为高分子溶液。 高分子之间有较大距离，彼此不发生影响的溶液为稀溶液。 高分子之间彼此接触贯穿但溶质体积分数远小于1的为亚浓溶液或半稀溶液。 高分子间不但彼此贯穿且所占体积分数较大的为浓溶液。 高分子材料有很多优异的物理力学性能，但是有一个很大的缺点，这就是它们多数不具有阻燃的性能。如目前大量生产和广泛使用的聚乙烯、聚丙烯、天然橡胶等，它们在加工时如不加入其他助剂就会像蜡烛一样的燃烧。另外聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂、丁苯橡胶、丁腈橡胶和乙丙橡胶都是很容易燃烧的材料。因此了解聚合物的燃烧过程和掌握对高分子材料的阻燃方法是很重要的。 燃烧通常是指在较高温度下物质与空气中的氧起剧烈的化学反应并放出热和光的现象。物质产生燃烧的必要条件是可燃、周围存在空气和热源。使材料着火的最低温度称为燃点或着火点。材料着火后，其产生的热量有可能使其周围的可燃物质或自身未燃部分受热而燃烧。这种燃烧的传播和扩展现象称为火焰的传播或延燃。若材料着火后其自身的燃烧热不足以使未燃部分继续燃烧则称为阻燃、自熄或不延燃。 聚合物的燃烧过程包括加热、热分解、氧化和着火几个步骤。 材料的易燃情况通常用氧指数来表示。所谓氧指数是在规定的条件下，试样在氧气和氮气的混合气流中维持稳定燃烧所需的最低氧气浓度，用混合气流中氧所占的体积百分数表示。氧指数是衡量聚合物燃烧难易的重要指标，氧指数越小越易燃烧。 对高分子材料进行阻燃主要是填加或反应的方法加入阻燃剂。阻燃剂是指能保护材料不着火或使火焰难于蔓延的药剂。具有以下一种或多种功能的物质都可以作为阻燃剂。 ①吸热效应 其作用是使聚合物的温度上升困难。 ②覆盖效应 在较高温度下生成稳定的覆盖层或分解生成泡沫状物质覆盖于聚合物表面，阻止聚合物热分解出的可燃气体逸出并起到隔热和隔绝空气的作用，从而产生阻燃效果。 ③稀释效应 受热时产生不燃性气体CO2、NH3、HCl、H2O等，起到稀释可燃性气体作用，使其达不到可燃浓度。 ④转移效应 如氯化铵、磷酸铵等可改变高分子材料热分解的模式，抑制可燃性气体的产生，从而起到阻燃效果。 ⑤抑制效应(捕捉自由基) 能与燃烧产生的自由基·OH作用生成水，起到连锁反应抑制剂的作用。 ⑥协同效应 有些物质单独使用并不阻燃或阻燃效果不大，但与其他物质配合使用就可起到显著的阻燃效果。 （1）通过聚合物的化学反应可以对已有的天然和合成树脂进行化学改性，获得有预期性能的新的聚合物。例如：天然纤维素的酯化、聚乙烯醇的缩醛化、聚苯乙烯的磺化等。 （2）制备某些不能由单体直接聚合而得到的聚合物，例如通过聚醋酸乙烯酯水解制聚乙烯醇。 （3）体型或网状结构的高分子制品，几乎都是在成型加工过程中，通过聚合物的化学反应来完成的。例如树脂的固化、橡胶的硫化。 （4）通过对聚合物化学反应的研究，可以了解聚合物结构与性能的关系。从而设计并合成新的聚合物。 （5）了解和掌握聚合物老化的机理和规律，有助于寻找防止老化和延长使用寿命的措施。 （6）综合利用聚合物废料，防止公害，如聚酯经水解后可重新获得原料单体。 合成体型聚合物的方法： 一、单体至少要有一种是三或大于三官能度，经聚合可得到网状或体型聚合物。 二、先合成线型大分子，然后再与低分子组分(常称交联剂、固化剂或硫化剂)作用进行交联反应而得到的。 塑 料 包 装 材 料——树脂的结构与性能 由于聚合物对太阳光辐射的吸收速度慢，量子产率低，因而光降解的过程一般较缓慢，为了加快聚合物的光降解（包括光氧化降解），可加入吸收光子速度快、量子产率高的光敏剂，通过光敏剂首先吸收光子被激发形成激发态，再与聚合物反应生成自由基。 但在聚合物的使用过程中，