第9讲羧酸及其衍生物取代酸0614.ppt

CH3 OH -Br NaOH/H2O -OH 325oC Cu =O (2)H2O 制 4.由 CH3 OH + Br2 光 (1)CH3MgCl H2SO4 ? CH3 HBr H2O2 CH3 Br NaOH/H2O CH3 OH 第63页/共70页 * 二元羧酸 重要的脂肪族二元羧酸都是不具有支链的，羧基在链的两端。这些二元羧酸都是固态晶体。他们一般具有下列的性质： ① 羧酸的通性 ② 加热易脱羧、脱水 ③ 与二元醇反应生成环酯 二元羧酸受热分解，根据两个羧基相对位置的不同，可分别发生脱水，脱羧或既脱水又脱羧等反应。 HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2 △ 丙二酸 HOOC-COOH HCOOH + CO2 160～180℃ 乙二酸 乙二酸和丙二酸脱羧成一元酸： 第64页/共70页 * 丁二酸、戊二酸分子内脱 水： 己二酸、庚二酸脱水脱羧同时进行： CH2-CH2-COOH CH2-CH2-COOH - △ CH2-CH2 CH2-CH2 C=O + CO2↑ + H2O 己二酸 环戊酮 O CH2-C = CH2COOH CH2COOH - CH2-C = O + H2O 300℃ 丁二酸 丁二酸酐 O CH2 = CH2-COOH CH2-COOH △ CH2 CH2-C CH2-C O = + H2O 戊二酸 戊二酸酐 O O 第65页/共70页 * △ CH2 CH2CH2 CH2CH2 C=O +CO2↑+ H2O CH2CH2COOH CH2 CH2CH2COOH 庚二酸 环己酮 二元酸和二元醇可以发生反应生成环酯。不过环酯的生成只限于生成稳定的五元环或六元环。 CH2 CH2 + 2 H2O O O + H+ 环酯 HOOC HOOC OH OH C=O C=O CH2 CH2 第66页/共70页 * 重要的一元、二元羧酸 一、甲酸（蚁酸） 存在于蜂、蚁、蜈蚣等动物中。甲酸的酸性（pKa=3.77)在饱和一元羧酸中是最强的酸。 由于甲酸分子中含有醛基结构，因而有还原性，甲酸能还原银氨溶液发生银镜反应，也能使高锰酸钾溶液褪色，这些反应常用于甲酸的定性鉴定。工业上甲酸可作还原剂、防腐剂、制备染料及橡胶生产上。 HCOOH CO2 + H2O [O] H—C—OH = O 第67页/共70页 * HCOOH CO↑ + H2O 浓H2SO4 60～80℃ （实验室制小量CO） HCOOH CO2↑ + H2↑ 160℃ 二、乙酸（醋酸） 常温下具有强烈刺激酸味的无色液体。由发酵法制得的食醋含有不到5%的乙酸。纯净的乙酸熔点是16.6 ℃，易冻结成冰状固体，故又称冰醋酸。 乙酸是重要的化工原料，可用来合成乙酸酐、乙酸酯等，又可以用于生产乙酸纤维、电影胶片等。由乙酸制成的乙酸乙烯酯是合成纤维尼纶的主要原料。 第68页/共70页 * 工业制取方法： C H 3 C O O H O 2 环烷酸钴 C l 2 C H 3 C O O H CCl3 H 2 O 光 苯甲酸是白色晶体，微溶于水，易升华，其钠盐是温和的防腐剂。 三、苯甲酸（安息香酸） 苯甲酸与苄醇形成的酯类存在于天然树脂与安息香胶内，所以苯甲酸俗名安息香酸。 第69页/共70页 * 草酸可以与许多金属生成络离子，例如草酸钾和草酸铁生成如下的络离子。 Fe2(C2O4)2 + 3K3C2O4 + 6H2O 2K2[Fe(C2O4)2] · 6H2O 这种络化物是溶于水的，因此草酸可用来除去铁锈或蓝墨水痕迹。 四、乙二酸（草酸） 草酸以盐的形式存在于多种植物细胞膜中，最常见的是钙盐和钾盐。 5(COOH)2 + 2KMnO4 + 2H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O 草酸很容易被氧化成二氧化碳和水，在定量分析中常用草酸来标定高锰酸钾溶液。 第70页/共70页 * * * * * * * * * * * 1、酸性 利用酸性顺序可以区别（分离）羧酸和 -OH —COOH —COONa —OH