第12章滴定分析法新.ppt

12-3-4 酸碱滴定法的应用 1.乙酰水杨酸含量的测定 2.含氮量的测定 第64页/共83页 例12-3 某试样的质量为0.3254g，用浓H2SO4和催化剂消化后，加过量NaOH，将蒸馏出的NH3吸收于25.00mL HCl溶液中。剩余的HCl用0.1045mol·L-1 NaOH溶液滴定，计耗用10.53mL。若25.00mL HCl溶液恰好与13.24 mL NaOH溶液反应，试计算试样中氮的含量。 解：同计算有关的主要反应如下：  NH3 + HCl＝NH4Cl HCl(剩余) + NaOH＝NaCl + H2O 第65页/共83页 由反应式可知： n(NH3) + n(NaOH)＝n(HCl) ∴n(NH3)＝n(HCl) - n(NaOH) ＝0.1045mol·L-1×13.24×10-3L -0.1045mol·L-1×10.53×10-3L ＝2.83×10-4(mol) 则试样中氮的质量分数为： 第66页/共83页 * 例12-4 ：一试样可能有NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的任何一种或两种混合物，现精确称量后，用HCl标准溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗HCl溶液体积为V1，以甲基橙为指示剂继续滴定，又消耗HCl溶液体积为V2，分析下例情况 ① V1=V2, ② V1V2, ③ V1V2, ④ V1=0 , V2≠ 0　⑤ V2=0 , V1≠ 0 ⑥判断是否可能三种共存？ ⑦若称取样品质量为m=0.3010g,HCl标准溶液的浓度为0.1060mol·L-1，V1=20.10mL, V2=27.60mL, 求样品中各组分含量。 混合碱的测定（双指示剂法） 第67页/共83页 * NaOH Na2CO3 NaHCO3 酚酞 V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 甲基橙 H2CO3 H2CO3 ① V1=V2 Na2CO3 ; ②V1V2 NaOH+Na2CO3 ; ③V1V2 Na2CO3+NaHCO3 ; ④V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; ⑤V1≠0, V2=0 NaOH 用HCl标准溶液滴定 第68页/共83页 * ⑦相当于③的情况V1V2 样品的组成为Na2CO3+NaHCO3, 第69页/共83页 解 NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2 计量点时 n(NaHCO3) = n(HCl) ∴ m(NaHCO3) = c(HCl)·V(HCl)·M(NaHCO3) 例12-5 称取小苏打片2.2105g溶解后，于容量瓶中配成250.0mL溶液，用移液管吸取该溶液25.00mL,以甲基橙为指示剂, 用0.1028 mol·L-1 HCl标准溶液滴定至终点,耗去HCl标准溶液24.80mL,计算此小苏打片中NaHCO3的质量分数。 ∴ w (NaHCO3) = —————— m(NaHCO3) m(小苏打片) 故此小苏打片中NaHCO3的质量分数为0.9690 。 第70页/共83页 12-4 氧化还原滴定法 12-4-1 氧化值 12-4-4 碘量法 12-4-3 高锰酸钾法 12-4-2 概述 第71页/共83页 氧化还原反应是元素的氧化值发生了变化的反应。 12-4-1 氧化值 （氧化数） 1.作用：氧化值是用以表示化合物分子中某元素的化合状态的。 2.定义：元素的氧化值是指某元素的一个原子的荷电数，这种荷电数是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得的。 第72页/共83页 3.氧化值与化合价的区别 (1)氧化值表示的是化合物分子中某元素总体的化合状态(一般）;化合价表示的是化合物分子中某元素某个原子的化合状态(个别） 。 (2) 氧化值有分数而化合价无分数。 第73页/共83页 4.确定氧化值的规则 (1)单质中元素的氧化值为零；如Zn、Cl2 。 (2)单原子离子中，元素的氧化值等于离子所带的电荷数。如Ca2+，+2；Cl-，-1 。 (3)多原子离子中，所有元素的氧化值之和等于离子所带的电荷 数。如ClO-中Cl为+1，O为-2 。 (4)在电中性化合物中，所有元素的氧化值之和等于零。如Al2O3、H2O 。 (5)氧在化合物中氧化值一般为-2 ，但在过氧化物（如H2O2）中 为-1 ，在超氧化物（如NaO2）中为-1/2 ，在OF2中为+2 ； 氢在化合物中氧化值一般为+1 ，但在金属氢化物（如KH、CaH2）中，H 的氧化值为-1； 所有氟化物中，氟的氧化值为-1 。 第74页/共