第710章习题课zhou.ppt

11. 在298K时，测定下列电池的E = +0.48V，试求溶液的pH值。 （－）Pt,H2(100kPa)|H＋(x mol·L-1)||Cu2+(1 mol·L-1)|Cu（+） 12. I2在水中溶解度很小，试从两个半反应计算在298K时，I2饱和溶液的浓度。已知 I2（s）＋2e =2I－?????? EΘ=0.535V I2（aq）＋2e =2I－??? EΘ=0.621V 第63页/共75页 参考答案 一、 单选题 二、是非题 题号 1 2 3 4 5 6 7 答案 D C D D B A D 题号 1 2 3 4 5 答案 × × × × × 第64页/共75页 三、 填空题 1. ?PbO2 ， Sn2+ 2. ?减小、不变、不变 3. ?MnO4- + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O， 2Cl- -2e → Cl2 ， 0.15V， (-)Pt,Cl2(pθ)|Cl-‖MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+) 4. ?0.917 V， 不能? 第65页/共75页 5.?? （1）Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O （2）2Mn2+ + 5BiO3- + 14H+ = 2MnO4－ + 5Bi3+ + 7H2O （3）5H2O2 + 2MnO4－ + 6H+ = 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O 6.? Fe3+ , Fe 7.? -0. 24? 8.? 标准甘汞电极, 饱和甘汞电极, Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl–, Eθ(1) Eθ(2) 9.? H2O2 Cr2O72－ Hg2+； Zn Sn H2O2 Br－ 第66页/共75页 四、 计算题 1. 解： （1）（－）Fe | Fe2+ (1 mol·L-1) || Cu2+ (1mol·L-1) | Cu（＋） ?ε = E (+) －E (－)? = E ＊ (Cu2+/Cu) － E＊(Fe2+/Fe) + lg （2）（－）Ni | Ni2+ (1mol·L-1) || Cu2+ (1mol·L-1) | Cu（＋） ε = E (+) －E (－) =E ＊(Cu2+/Cu) － E ＊(Ni2+/Ni) + lg 第67页/共75页 2. 解： （1）Pt | Fe2+(1mol·L-1) , Fe3+(0.0001mol·L-1) || I-(0.0001 mol·L-1)，I2(s) | Pt 电池反应式为 I2 + 2Fe2+ = 2I－ + 2Fe3+ （2）Pt | Fe3+(0.5 mol·L-1),Fe2+(0.05 mol·L-1) ||Mn2+(0.01 mol·L-1)，H+(0.1 mol·L-1)，MnO2（固）| Pt 电池反应式为 MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O 第68页/共75页 3、解： （1）（－）Cu | Cu 2+ (0.5 mol·L-1) || Ag + (0.5 mol·L-1) | Ag（＋） （2） 正极反应? Ag+ + e－ → Ag?????? ??????? 负极反应? Cu 2+ +2e－ → Cu????? ??????? ①×2＋②得电池反应式：2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu2+ （3）ε = E (Ag +/Ag) －E (Cu 2+ /Cu) =0.4505(V) 4. 解： E ＊ (I2/I－) = 0.535V，E ＊ (Br2/Br－) = 1.08V 在酸性条件下：MnO4－ + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O pH=3时既能够氧化I－，也能够氧化Br－ ； PH=6时 KMnO4能氧化I－，却不能氧化Br－。 第69页/共75页 5、解： lgK = －0.81 ∴K = 0.15?? 由于ε＊ 0???∴此时反应逆向进行 当pH=7时，[H+]=10-7，其它浓度均为1 mol·L-1 E =0.39V0 ∴反应正向进行 6、解： ε＊ = －1.211V 0 △rGm＃=－nFε # = 233.69(kJ) 0 ∴反应不能自发进行 第70页/共75页 7、解： （1）(－)Ag | Ag+(0.1mol·L-1) || Cu2+(0.01mol·L-1) | Cu(+) ?ε = E (＋)－E (－) =－0.46(V) 0 ?故反应逆向自发进行 （2）(－)Pt | Br2(l)