S004 第四章 节 环烃有机化学 .ppt

环烃是由碳、氢两种元素组成的环状化合物，包括脂环烃和芳香烃两类。 ;脂环烃是具有脂肪族烃类(开链烃)性质的环烃，分子都中含有三个以上碳原子连成的碳环；;脂环烃的命名，是在同数目碳原子的开链烃名称前加“环”字。 ;分子中有不饱和碳碳键，为环烯烃或环炔烃，命名时应使不饱和键上的碳编号最小。 ;1 环丙烷 ;环戊烷分子中，碳碳键的夹角为108°，接近sp3杂化轨道间夹角，角张力很小，是比较稳定的环。 ;大环原子在不同的平面内，键角接近正常的键角，为无张力环。 ;1 椅式构象和船式构象 ;纽曼投影式： ;分子模型： ;椅式构象较稳定的原因：;2 直立键和平伏键 ;一个椅式构象的环己烷，可以通过碳碳单键的旋转变成另一种椅式构象，叫做转环作用。 ;在室温下就能迅速转环，在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。;当环烷烃的两个碳原子上连有不同的基团时，就存在顺反异构现象。 ;脂环烃不溶于水，相对密度小于1，环烷烃的沸点比碳原子数相同的烷烃高。 ;环丙烷、环丁烷在催化剂作用下与氢反应，环破裂加氢生成开链烷烃，反应的活性和环的大小有关。 ;环戊烷要用活性更高的催化剂铂，在较高的温度下才能加氢变成开链烷烃。 ;2 与溴的作用 ;五元以上的环烷烃不能和溴加成，而是在加热或光照条件发生取代反应。 ;在有机化学发展的早期，曾把一些从天然树脂中提取得到的具有芳香气味的化合物，称为芳香化合物。 ;1 单环芳香烃 ;烃基较复杂或有不饱和键时，可把链烃当作母体，苯环当作取代基。 ;苯的二烃基取代物有三种异构体，取代基的位置可以用阿拉伯数字标出，或用邻、间、对表示。 ;2 多环芳香烃 ;②多苯代脂肪烃，是脂肪烃分子中的氢被苯环取代的产物，命名时将苯作为取代基。 ;③稠环芳香烃，是由两个或两个以上苯环，彼此共用两个相邻的碳原子连接而成的。;1834年得出苯的分子式为C6H6。 1865年Kekulè首先使用了苯的环状构造式。;0.1397nm ;苯的大π键 。;多数为液体，具有特殊的香气，蒸气有毒。 ;1 取代反应 ;氯苯 ;氯苯或溴苯还能继续卤代生成邻位或对位二卤代物。 ;要在更高的温度下，或用发烟硝酸和浓硫酸的混合物作硝化剂，才能导入第二个硝基。 ;(3) 磺化反应 ;甲苯比苯容易磺化，与浓硫酸在常温下就可以起反应，主要产物是邻甲苯磺酸和对甲苯磺酸。 ;(4) Friedel-Crafts反应 ;酰基化：苯和酰氯或酸酐发生弗-克反应时，生成的产物是芳酮。 ;2 加成反应 ;苯在漫射光照射下通入氯气，发生自由基加成反应，生成六氯环己烷(六六六)。 ;3 氧化反应 ;苯环的侧链上无α-氢时，不发生氧化反应。 ;4 α-氢的卤代 ;4-9 亲电取代反应的历程 ;1 卤代反应 ;3 磺化反应 ;4 Friedel-Crafts反应 ;①邻对位定位基： ;取代基类型的一些的规律： ;应用分子轨道法，可以近似计算出取代苯环上的不同位置的有效电荷分布。 ;2 定位效应的应用 ;很少;(2) 选择合成路线 ;用甲苯为原料完成如下合成： ;1　萘 ;(1) 亲电取代 ;磺化反应：在较低温度下主要生成α-萘磺酸，在较高温度下则产物为β-萘磺酸。 ;一取代萘亲电取的定位律：;(2) 加成反应 ;2 其它稠环芳烃 ;菲，是蒽的同分异构体，三个苯环不在一条直线上。