导电聚合物电化学方案.pptVIP

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2018-05-24 发布于河北
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导电聚合物电化学方案.ppt

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导电聚合物电化学方案

小结导电聚吡咯具有两种掺杂结构：共轭链氧化对阴离子掺杂结构（结构1）和质子酸掺杂结构(结构2)。导电聚吡咯在－0.9 V～0.3 Vvs. SCE电位范围内具有对应于两种掺杂结构的两步电化学还原过程，结构2的还原在较负的电位下进行。一般情况下，导电聚吡咯的电化学还原过程伴随着对阴离子的脱掺杂，再氧化过程伴随对阴离子的掺杂。因此，电解液支持电解质阴离子对聚吡咯的电化学循环伏安特性及其可逆性有重要影响。导电聚吡咯在水溶液中超过0.5Vvs. SCE会发生不可逆的过氧化降解反应，这种反应在碱性溶液中更容易发生，过氧化降解反应的电位随电解液pH值的增加而下降。从氧化还原电位看导电聚合物的稳定性 Electrode potentials of p-doping/dedoping of conducting polymers ______________________________________ Reactions E1/2 (V vs. NHE) ______________________________________ PPy(OH-)* + e == PPy0 + OH- -0.337 PPy(A-) + e == PPy0 + A- 0.023 PAn(A-) + e == PAn0 + A- 0.268 PTh(A-) + e == PTh0 + A- 1.290 ______________________________________ * PPy(OH-) is the PPy after alkaline treatment Standard Potentials of water and oxygen ______________________________ Reactions Eo (Vvs. NHE) _________________________________ 2H2O + 2e ==H2 + OH- -0.828 2H+ + 2e == H2 0.000 O2 + H2O + 4e == 4OH- 0.414 O2 + 2H+ + 2e == H2O2 0.628 O2 + 4H+ + 4e == 2H2O 1.229 _________________________________ PTh(A-) is unstable , while PTh0 is stable in air . In air and in an acidic solution, PPy(A-) and PAn(A-) are stable [Y.F. Li, R.Y. Qian, Synth. Met., 53(1993) 149] 聚苯胺的电化学性质 Cyclic voltammogram of PAn(NO3-) in pH 1.5, 1 M NaNO3 aqueous solution, v = 40 mV/s Cyclic voltammogram of PAn(NO3-) in pH 1.5, 1 M NaNO3 aqueous solution: (a) The first scan stopped at 0.7 V; (b) second scan 20 min later, stoped at 0.7 V; ? third scan 5 min after (b). In situ absorption spectra of PAn(NO3-) at different potentials In situ absorption spectra of PAn(NO3-) at different potentials before (broken line) and after (solid line) alkalitreatment: a, a’ -0.4 V b, b’ -0.2 V; c, c’ 0.0 V; d, d’ 0.2 V; e, e’ 0.3 V; f,f’ 0.5V; g, g’:0.7 V. [Y. Li, B. Yan, J. Yang, Y. Cao, R. Qian, Synth. Met., 25(1988) 79] Genies等[J Electroanal. Chem., 1988, 249: 9