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材料化学 2.2 物理化学基础 2.2 物理化学基础 主讲：李明田 Email: lim Tel:62218 2012-9-6 1 目 录 1. 化学热力学 2. 化学反应动力学 3. 表面与界面 4. 材料电化学基础 2 2.2.1 化学热力学 热力学是根据实验结果综合整理而成的系统理论，不涉及 物质的微观结构和微观粒子的相互作用，也不涉及特殊物 质的具体性质，是一种唯象的宏观理论。它是研究能量及 其转化的理论，从能量转化的观点研究物质的热性质，阐 明能量从一种形式转换为另一种形式时应遵循的宏观规律。 化学热力学是利用热力学原理和实验技术研究化学系统的 宏观性质和行为的科学，主要研究化学系统在各种条件下 的物理过程及化学变化伴随着能量转化所遵循的规律，从 而对系统的性质和行为，过程的方向和限度作出判断。 材料化学热力学：研究材料的各种变化过程中的能量转化 关系以及过程进行的方向和限度。 3 1、基础知识 内能（U ）：粒子的微观动能和微观势能的总和  动能源于粒子的运动，包括移动、旋转和振动；  势能与材料的结构有关，存储于化学键中，两原子或离 子的势能随着他们之间的距离变化而变化。  ΔU表示体系从一个状态到另一个状态的能量变化。  状态函数：数值与状态相关，与过程无关。  体系的总能量E：内能、宏观动能和宏观势能（省略）： U = E 4 体系与环境能量交换 U Q W  热力学第一定律—— 能量具有各种不同的形式， 能够从一种形式转化为另一种形式，从一个物体 传递给另一个物体，而在转化及传递中，能量的 总量保持不变。  对于凝聚态封闭体系： U Q dU dQ W=PV=0 5  焓 （Enthalpy ） H U PV dH dU d (PV ) 凝 聚 态 封 dH dQ 闭 体 H Q 系 6  熵 （Entropy ） ——可逆过程热效应（Q ）与绝对温度的比值：