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第13章 杂环化合物  ( heterocyclic compound ) 六元杂环 稠杂环 13.2 杂环化合物的结构和芳香性 本章总结： 1、 分子中有 ，环上电子云密度大 于 ，亲电取代反应活性大于苯，新引入基上α-位； 2、 分子中有 ，且电负性N＞C，环上电子 云密度小于 ，亲电取代反应活性小于苯，新引入 基上β-位。 3、 化性似 ，碱性小于 ； 化性似 ，碱性大于 ； 4、芳香性： 5、碱性： * * 在环状化合物中，组成环的原子除C外，还含有O、S、N等其它元素原子的化合物称为杂环化合物。 13.1 杂环化合物的分类和命名 13.2 杂环化合物的结构与芳香性 13.3 杂环化合物的性质 13.4 重要杂环化合物 13.1 杂环化合物的分类和命名 单杂环 五元杂环 六元杂环 稠杂环 苯并杂环 杂环并杂环 1. 杂环化合物的分类 13 杂环化合物 五元杂环 含一个杂原子 呋喃 吡咯 噻吩 含两个杂原子 噁唑 咪唑 噻唑 异噁唑 吡唑 异噻唑 含一个杂原子： 吡啶 吡喃 含两个杂原子： 哒嗪 嘧啶 吡嗪 喹啉 异喹啉 蝶啶 吖啶 吲哚 嘌啉 咔唑 2 . 杂环化合物的命名  杂环化合物的命名有音译法和系统命名法两种。 音译法是按杂环化合物的外文名称音译，以口字旁同音汉字表示。 五元杂环 furan thiophene pyrrole thiazole imidazole 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 2-甲基呋喃 2-呋喃甲醛 2-甲基-5-乙基呋喃 编号从杂原子开始, 按O S N的顺序, 使杂原子的序号最低. α β 2,5-二甲基咪唑 N-甲基-4-乙基咪唑 5-甲基噻唑 5-甲基咪唑 2,5-二甲基噁唑 13 杂环化合物 稠杂环 腺嘌呤 5-甲基吲哚 6-氨基嘌呤 8-羟基喹啉 吡啶 3-吡啶甲酸 胞嘧啶 （烟酸） 13 杂环化合物 六元杂环 O（S）的杂化 3个SP2 未杂化的P 2S2 2P4 SP2杂化 五元杂环 13 杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯结构上共同点：五元杂环的环上5个原子都是sp2杂化的，位于同一平面上，碳原子p轨道上有1个单电子，杂原子p轨道上有2个电子，5个p轨道垂直于环所在的平面，侧面交盖形成闭合的共轭体系。 吡咯N的杂化 N的杂化 未杂化的P轨道 SP2杂化 2S2 2P3 3个SP2 13 杂环化合物 符合休克尔4n+2规则，都具有芳香性。 富电子芳杂环 六元杂环结构和芳香性，以吡啶为例： 吡啶N的杂化 未杂化的P轨道 SP2杂化 2S2 2P3 3个SP2 符合休克尔4n+2规则，具有芳香性。 13 杂环化合物 六元杂环 缺电子芳杂环 下列化合物是否有芳香性？数出π电子。 13 杂环化合物 13.3 杂环化合物的化学性质 1、亲电取代反应 亲电取代反应活性 吡咯 呋喃 噻吩 苯 吡啶 吡咯、呋喃、噻吩 α位取代 吡啶 β位取代 13 杂环化合物 2、还原反应 呋喃、噻吩、吡咯很容易被还原为饱和的环系。 THF pKb= 3.7 pKb= 2.88 吡啶比五元杂环难被还原，催化氢化得六氢吡啶。 13 杂环化合物 呈现共轭烯烃的性质 3、氧化反应 ？ 13 杂环化合物 呋喃、吡咯对氧化剂都很敏感，在空气中就能被氧化。吡啶对氧化剂相当稳定。 4、吡咯、吡啶的酸碱性 含氮化合物碱性的强弱取决于氮原子上未共用电子对与H+结合的能力。 13 杂环化合物 几种含N化合物碱性强弱 13 杂环化合物 六氢吡啶 四氢吡咯 氨 吡啶 苯胺 吡咯 5、显色反应