第一节 原理.ppt

共振条件 讨论: * * * * * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十九讲 返回首页 * * 有机化学——波谱分析 一． 核磁共振产生的基本原理 核 磁 共 振 谱 三． 核磁共振氢谱 四． 核磁共振碳谱 二． 核磁共振仪和实验方法 ——在外磁场(H0)中，磁性原子核吸收某一频率的电磁波，而产生的共振跃迁信号。 核磁共振产生的基本原理 1、什么叫磁性原子核？ 2、磁性原子核在外磁场中会怎么样？ 3、什么叫共振跃迁？ 4、外磁场和吸收频率是什么关系？ 一、核磁共振的产生 1、什么叫磁性原子核？ 原子的质量数和原子序数有一者为奇数时，该原子核就有自旋现象，此即称为磁性原子核。 磁性原子核 非磁性原子核 原子核自旋能产生循环电流，因而产生自旋磁矩(H’) 。 2、磁性原子核在外磁场(H0)作用下有什么表现？ 氢原子核在外磁场的自旋有两种取向——顺时针和逆时针，产生两种方向相反的自旋磁矩(H’) 。 H’与H0反向，能量高 H’与H0同向，能量低 E 外加磁场强度 H0 H0’ 3、什么叫共振跃迁？ 若电磁波提供的能量，恰好等于核的自旋能级之差，则该原子核能够吸收，从低能级跃迁到高能级，此称为共振跃迁，也即产生了核磁共振吸收。 4、外磁场和吸收频率是什么关系？ γ为核常数，称为核磁比，也叫磁旋比，是一个因原子核不同而异的比例常数。 ——产生共振吸收的条件 1H H0＝1.0T， ν＝42.6MHz H0＝1.4029T，ν＝60MHz H0＝2.3486T，ν＝100MHz H0固定，改变ν ——扫频 ν固定，改变H0——扫场 ν仪 ＝60MHz，100MHz… 如Ho=14092Gs时，要使氢核跃迁，必须使用60MHz的无线电波。 (1) 核有自旋(磁性核) (2) 在外磁场中,能级裂分; (3)照射频率与外磁场的比值?0 / H0 = ? / (2? ) (a) (b) △E=0.4~0.04J/mol 0.3 ~30m的无线电波 共振条件： ?0 = ? H0 / (2? ) （1）对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， H0变，射频频率?变。 （2）不同原子核，磁旋比? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率?不同。 （3） 固定H0 ，改变?（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振（如图）。也可固定? ，改变H0 （扫场）。扫场方式应用较多。 氢核（1H）： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯） (1)ΔE ∝ H0； (2) 1H受到一定频率（ν）的电磁辐射，且提供的能量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 核磁共振谱的表示方法 若固定H0，改变v，叫扫频； 若固定v，改变H0，叫扫场。 现在多用扫场方法得到谱图。 1. 化学位移的由来 —— 屏蔽效应 某种原子核的共振磁场强度只与γ(磁旋比)、电磁波照射频率H0有关，那么，试样中符合共振条件的1H都发生共振，就只产生一个单峰，这对测定化合物的结构是毫无意义的。 实验证明：在相同的频率照射下，化学环境不同的1H将在不同的磁场强度处出现吸收峰。 二、屏蔽效应和化学位移 磁性原子核在分子中不是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H 。 式中：σ为屏蔽常数 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应（又称抗磁屏蔽效应）。 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之为去屏蔽效应，共振信号将移向低场区。 因此，H核磁共振的条件是： 这样，磁核的实际感受到的磁场强度为： 人们把在一定照射频率下，处于不同化学环境的原子核，产生NMR的磁场强度不同的现象，称为“化学位移”。例CH3CH2OH中的三组不同质子，由于化学环境上的差别，因而在不同磁场强度下产生NMR信号，也就是说它们有着不同的化学位移。 σ它反映核外电子对核的屏蔽作用的大小，也就是反映了核所处的化学环境 。 · H0 H` 感应磁场 屏蔽效应 原子核周围的电子云密度越大，屏蔽效应越大， 只有增加外加磁场强度才能引起共振。 CH3C