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海水中痕量镍的检测优化-畜牧渔业论文 海水中痕量镍的检测优化 张玲，叶红梅 （农业部渔业环境及水产品质量监督检验测试中心，天津 300221） 摘要：我国海水痕量镍国家标准( GB17378.4-2007) 采用原子吸收分光光度法，采用萃取的方法消除海水干扰，操作步骤繁琐，污染大。为了更好地检测和更高效的检测效率，发现通过改进缓冲液配制及萃取步骤，可以提高工作效率，经过实验比对，标准曲线线形系数，质控样测定值及加标回收率均很好。 关键词：海水；镍；缓冲液；萃取 本检测方法是在国标GB17378.4-2007基础上优化的，具体实施步骤如下： 1缓冲溶液与络合剂配制 1.1改进前 量取100 mL醋酸（优级纯）于锥形分液漏斗中，用氨水（提纯氨水）中和至pH值5，加入2 mL APDC-DDTC溶液，10 mL MIBK-环己烷混合液，振荡1 min，弃去有机相。重复萃取提纯3次，备用。酸雾与浓氨水极易挥发，且都用原液配置，pH值5等量点难以准确找到，耗时，药品浪费严重，污染大。 1.2改进后 称取优级纯醋酸铵3.854 g或酒石酸铵4.6 g ，溶于50 mL水中。APDC（吡咯烷二硫代甲酸铵10 g/L）-DDTC（二乙氨基二硫代甲酸钠10 g/L）1∶1等体积混合溶液50 mL，用定性滤纸过滤后再与醋酸铵或酒石酸铵溶液等体积混合，于分液漏斗中，每次15～20 mL甲基异丁基甲酮溶液（优级纯）振荡萃取1 min，弃去有机相。重复萃取提纯3次，备用。 2前处理 2.1改进前 量取20 mL经0.45 μm滤膜过滤并加酸酸化的水样于分液漏斗中，向分液漏斗中加1滴溴甲酚绿溶液，用氨水和盐酸调至溶液呈蓝色，pH值至5。加入1.0 mL醋酸铵溶液，3.0 mLAPDC-DDTC溶液，10 mLMIBK-环己烷混合液，振荡2 min，静置分层，弃去水相。加浓硝酸0.2 mL，振荡1 min，加4.8 mL水，再振荡1 min，静置分层，弃去有机相，水相留存，按选定的仪器工作条件上机检测。标准曲线前处理同样品前处理，同时取20 mL水分析测定空白。反萃取过程加入的浓硝酸量过少，且易挥发，极易损失，操作难度大。 2.2改进后 量取10 mL经0.45 μm滤膜过滤并加酸酸化的水样于分液漏斗中，向分液漏斗中加1滴溴甲酚绿溶液，用氨水和盐酸调至溶液呈浅蓝色，pH值至5。加入2.0 mL醋酸铵或酒石酸铵与APDC-DDTC溶液混合萃取好的络合剂，4 mL甲基异丁基甲酮溶液，振荡2 min，静置分层，弃去水相，有机相可直接上机待检。标准曲线前处理同样品前处理，同时取10 mL水分析测定空白。 3测定结果 以吸光度值为纵坐标，以相应的浓度值为横坐标，绘制工作曲线。并同时测定样品。 结果计算： 式中： ρ—试样中镍的含量，单位为微克每升 ρ1—样品测定液中已扣空白的镍的浓度，单位为微克每升 V—样品取样体积，单位为毫升（ mL）； V1—样品测定时稀释体积，单位为毫升（ mL） 3.1测定条件 本方法采用日立公司生产的Z-5000原子吸收分光光度计，仪器条件为干燥温度80/140 ℃，灰化温度1 000 ℃，原子化温度2 700 ℃，波长232.0 nm，灯电流10 mA，狭缝宽度0.2 nm，时间常数0.1 S，测量方式为峰高。室温20 ℃，湿度30%。 3.2标准曲线 见表1—表2。 3.3质控样测定 因海水痕量镍的测定这一项目没有相关的海洋质控样品，本方法采用GSB07-1186-2000 201512淡水镍质控样品进行稀释后测定，测定结果符合质控样品要求，令人满意（见表3）。 3.4回收率测定 选取一未知海水样品，吸取此海水样品20 mL，加入编号为GBW08618(8061)，浓度为 1.00 mg/L的标准物质使用液0.10 mL，标准物质加入量为1.0×10-4mg。吸取加标后的样品10 mL分析测定，回收率结果符合测定要求（见表4）。 4结果与讨论 样品酸化后，用氨水调至溶液呈浅蓝色，pH值至5至关重要，不要滴过，最好临用时现配1＋1氨水，减少加入液体的误差量。 用此方法测定淡水混合标准物质中镍的含量往往偏低，建议采用单标镍质控样品测定。质控样测定淡水镍质控样品标准值量级为mg/L，用淡水镍质控样品代替海水中痕量镍质控测定，需要稀释很多倍，容易导致结果测定偏差大。建议采用加标回收率测定法衡量测定准确度。 有机相萃取后，也可再加4%硝酸10 mL，振荡2 min，静置分层，弃去有机相，水相留存待检，这样可以延长检测时间，水相比有机相相对稳定，不易挥发，空气污染小。